劳动合同中约定一天工作时间12小时是不合法的，根据法律规定，劳动者每日工作时间不超过8小时，平均每周工作时间不超过44小时。超过8小时的工作时间属于加班，需要支付加班费。法律分析；劳动合同中约定一天工作时间12小时是不合法的。法律明确规定劳动者每日工作时间不超过八小时、平均每周工作时间不超过四十四小时的工时制度。超过8小时的工作时间属于加班范畴，需要另外计算加班费，法律规定安排劳动者延长工作时间的，应该支付加班费。拓展延伸；劳动法规定的最长工作时间是多少小时。