无效。根据法律规定，担保合同包括抵押合同、质押合同和其他具有担保功能的合同。担保合同是主债权债务合同的从合同。主债权债务合同无效的，担保合同无效，但是法律另有规定的除外。所以，主债权合同无效，质押合同也是无效的。法律依据；《中华人民共和国民法典》第三百八十。