在公司员工入职之后，就可以立即签劳动合同。但最迟不能超过一个月。用人单位与劳动者在用工前订立劳动合同的，劳动关系自用工之日起建立。劳动合同是劳动者与用人单位确立劳动关系、明确彼此的权利和义务的协议。一、未签劳动合同能离职吗。没有签订书面劳动合同的不能随意离职，造成用人单位损失的，应当承担赔偿责任。用人单位应当自用工之日起即与劳动者签订书面劳动合同，最迟不能超过一个月。用人单位与劳动者在用工前订立劳动合同的，劳动关系自用工之日起建立。二、试用期内签订单位责任协议怎么写。对试用期要不要签订责任协议没有作出规定，可以不签订，但必须签订劳动合同。用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系，应当订立书面劳动合同，最迟不能超过一个月。用人单位与劳动者在用工前订立劳动合同的，劳动关系自用工之日起建立。