《劳动法》并没有禁止劳动者建立双重或多重劳动关系，且根据《劳动合同法》“从事非全日制用工的劳动者可以与一个或者一个以上用人单位订立劳动合同，后订立的劳动合同不得影响先订立的劳动合同的履行”的规定，在某些情况下，劳动者是可以同时与多个用人单位建立劳动关系的。一、工人受伤协议书有效吗。用人单位与劳动者存在用工关系，就必须依法订立劳动合同，而且双方各执一份劳动合同书的。如果用人单位一个月以上不订立劳动合同，那里劳动者可以反映到仲裁委员会处理，申请双倍工资赔偿。法律依据：《劳动合同法》。第十条建立劳动关系，应当订立书面劳动合同．已建立劳动关系，未同时订立书面劳动合同的，应当自用工之日起一个月内订立书面劳动合同。用人单位与劳动者在用工前订立劳动合同的，劳动关系自用工之日起建立。