员工离职时企业要求签署保密协议是合理且合法的，因为员工可能接触到公司机密与资源。员工有权拒绝签署保密协议，因为协议需要双方商议达成一致，不能被强迫。法律分析；在员工离职时，企业提出要和离职员工签一份保密协议，这样的做法不仅合理，而且合法，因为员工在工作过程中，可能触及了公司机密、相关公司制度、公司的人脉资源等等，这些往往是一家公司挣钱的资本和基础。所以为了维护本公司利益，提出这样的要求很合理。当然作为劳动者拒绝签保密协议，也是合情合法的。既然是协议，就是双方互相商量后，达成的一致决定，决不能是一方强迫另一方，所以员工有权拒绝签署保密协议。拓展延伸；离职员工是否有权拒绝签署保密协议。