冒充朋友微信头像添加好友，处理方式是拒绝添加。根据查询相关公开资料信息，在有关部门的反诈宣传中，冒充朋友微信头像添加好友是诈骗方的一种手段，拒绝添加，能够有效保障自己的安全。