倘若离职员工在与前任雇主签署的劳动合同或保密协议上明示项目文档为企业商业机密或知识产权，擅自修改恐会触犯法律。法理而言，若此举导致原公司承受经济损失，或者泄露商业机密，损及企业竞争力，单位有权利依法追究其责任。然而，如项目文档修改并无实质性负面影响，且未违背合同条款和法律规定，或许并不构成违法。总的来说，判定是否违法，关键在于离职员工的行为是否违反了先前约定以及相关法律法规。