受托人支付货款后是可以向相对方主张货款的。因为受托人在支付货款时是代表委托人进行的，委托人与相对方之间的合同关系仍然存在。如果受托人在代理支付货款后，发现相对方并未履行合同义务或存在其他问题，可以通过法律途径向相对方主张权益。同时，在进行代理支付前，受托人应当审慎考虑和评估风险，并与委托人达成明确的协议和授权方式，以避免可能出现的纠纷和损失。