基于氧化还原反应。山梨醇在碘化钾和酸性高锰酸钾的作用下，被氧化成山梨糖酸，这个反应可以被硫代硫酸钠所还原，从而用硫代硫酸钠来滴定山梨醇的含量。滴定过程中，硫代硫酸钠和高锰酸钾反应生成硫酸钠和硫酸锰，从而消耗了高锰酸钾，通过滴定消耗的硫代硫酸钠的量，可以计算出山梨醇的含量。