港口危险货物作业附证和港口经营许可证都由国家海事局颁发，并具有相同的签发机构。它们的使用途径也相同，持有这两个证照才能在港口内从事危险货物作业。因此，它们之间存在关联，可以说是一种互助和互补的关系。