高速收费跨省时，通常按照各省界收费站进行划分，车辆在进入每个省份时，会根据该省份的收费标准进行计费。当车辆驶离该省份时，会在此收费站进行费用结算。
高速收费跨省划分主要是基于各省的高速公路管理部门管理其路段的原则。每个省份根据其自身的道路建设、维护成本以及要求，制定不同的收费标准。因此，当车辆跨省行驶时，会按照每经过一个省份的收费标准进行累加计费。省界收费站就是用来进行这种费用划分和结算的关键节点。
对于跨省行驶的车辆，需要注意以下几点：
1、了解沿途省份的收费标准；
2、准备充足的通行费用；
3、注意省界收费站的标识。
综上所述，高速收费跨省时，是根据各省界收费站进行费用划分的。车主在跨省行驶时，应了解沿途省份的收费标准，准备充足的通行费用，并注意省界收费站的标识，以确保顺利通行。
【法律依据】：
《中华人民共和国公路法》
第六十三条
县级以上地方交通主管部门利用贷款或者向企业、个人集资建成的公路，经交通主管部门批准，可以收取车辆通行费。前款规定的公路收费期限，按照收费偿还贷款、集资款的原则，由省、自治区、直辖市依照交通主管部门的规定确定。有偿转让公路收费权的，公路收费权的转让期限按照的规定执行。
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