雄黄的化学成分主要是四硫化四砷，四硫化四砷是砷的硫化物之一，加热到一定温度后在空气中可以被氧化为剧毒成分三氧化二砷，即砒霜。从药理作用来说，雄黄有抗肿瘤、止痉、止痛和杀虫等作用，故有一定的药用价值。但雄黄有大毒，故一般只能外用，内服需相当谨慎，使用方式主要有以下三种。
一是撒雄黄 把雄黄研粉，洒在院墙角落以驱蚊、虫、蛇等，如果是驱蛇，用量要大一些，而且最好是酒调后喷洒，效果更好。曾有报道，有一条蛇钻进了一辆小车的引擎盖里，车主想尽办法，甚至动用了民警、消防员等力量，都没有把蛇弄出来，最后还是卖蛇的师傅支招，找来一块雄黄，放在引擎箱，不到20分钟，蛇就出来了。当然，如果在家里院里撒了雄黄，小朋友、孕妇千万不要近距离接触，不然可能蛇虫没驱走，反倒把人给毒倒了。
二是涂雄黄 把雄黄粉用白酒调和后，用毛笔沾着雄黄点在眉心，以辟邪驱蚊虫。小朋友们对“点雄黄”还是很感兴趣，特别是眉心点一点，就像“长”了一颗美人痣。涂雄黄可以治疗很多种皮肤病，最具有特色的就是治疗带状疱疹后遗神经痛。用雄黄粉30克，独蒜泥60克拌匀，用白纸包裹搓成条状，阴干装瓶备用。使用时，将条状混合物用少量纯净水磨成浆汁，外敷患处，每天2次。
三是服雄黄 把雄黄研粉后调酒或直接服用。服用雄黄极易中毒，轻者恶心、呕吐、腹泻，甚至意识模糊、昏迷等，重者可导致死亡。如果要喝，只能用极微量的雄黄，酒调后沉淀物不要，取上面的酒再兑酒喝。如果是直接内服，每次量不可超过0.05克-0.1克，且不能水煎，只能凉开水冲服或与其他药物混匀服用。即使微量，也会损伤肝脏，除非在医生指导下使用。另外，雄黄外用量虽然没有明确，但亦不可大面积、长期使用，孕产妇绝对禁止接触雄黄。
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