没有劳动合同员工意外受伤的，赔偿责任方应当由用人单位承担。
无论是否签订书面劳动合同，劳动者因工作原因受伤的，属于工伤，用人单位都需要支付劳动者工伤待遇。
工伤职工或者其近亲属在发生工伤一年内可以向人力资源和社会保障局（原劳动局）申请工伤认定。用人单位拒绝支付劳动者工伤待遇的，劳动者可以申请劳动仲裁要求支付。
由单位负责，法律上不存在临时工，受伤属于工伤，可申请工伤认定，单位需按工伤保险条例进行赔偿。养伤期间费用称为“停工留薪期待遇”，原工资福利待遇不变，由所在单位按月支付工钱、护理费等。如构成伤残，可申请劳动能力鉴定，单位应当支付一次性伤残补助金、一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金。
对未签订劳动合同的，劳动者应当注意保存好出工记录、工资凭条以及用人单位出具的其他书面性的材料等能够证明和用人单位存在事实劳动关系的证明。
即使事先没有任何书面证据，在交涉过程中要注意搜集录音、录像证据。劳动者之间要保持一定的联系，一旦发生劳动纠纷后能够互相作证。必要时还可以请求劳动部门处理。
根据劳动合同法第八十二条规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。
用人单位违反本法规定不与劳动者订立无固定期限劳动合同的，自应当订立无固定期限劳动合同之日起向劳动者每月支付二倍的工资。
法律依据
《工伤保险条例》
第三十三条
职工因工作遭受事故伤害或者患职业病需要暂停工作接受工伤医疗的，在停工留薪期内，原工资福利待遇不变，由所在单位按月支付。
