周六不能办离婚手续，因为民政局是主管社会行政事务的职能部门，按照国家法定上班时间上班，周六周日是休息日不上班，当事人办理离婚证的应当在周一至周五上班时间去办理。
《关于职工工作时间的规定》第三条职工每日工作8小时、每周工作40小时。《关于职工工作时间的规定》第七条国家机关、事业单位实行统一的工作时间，星期六和星期日为周休息日。企业和不能实行前款规定的统一工作时间的事业单位，可以根据实际情况灵活安排周休息日。
