2006 --2007学年 2学期   时间150分钟

 有机化学  课程 96 学时 6学分 考试形式：  闭  卷 

专业年级：  应化，制药05级   总分100分，占总评成绩70%

一、命名或写结构式（若为立体构型，需标明。 10分）

   7、甲基叔丁基醚                 8、氢氧化三甲基-β-羟乙基铵

   9、5-硝基-β-萘磺酸             10、    糠醛

二、选择题 （15小题，20分）

1、下列化合物熔点最高的是：

 A. 新戊烷    B. 正戊烷    C. 异戊烷   D、异丁烷

2、下列负离子中，最稳定的是：

3、在酸催化下，下列化合物最易脱水成烯的是：        

4、下列负离子中，亲核性最弱的是：                                     

5、下列构象中，哪一个是下列化合物的优势构象？

6、下列化合物中有芳香性的是：

7、下列化合物中，属于糖苷的是：

8、下列负离子作为离去基团，最容易离去的是：

9、下列化合物紫外光吸收波长最长的是：

10、下列化合物与HBr加成后，可拆分的是：

11、化合物：①甲醛 ②乙醛 ③苯甲醛 ④ 对甲氧基苯甲醛，它们的亲核加成反应活性由高到低排列为：                        

   A. ①②③④   B. ②①③④   C. ④③②①   D. ②①④③

12、化合物：①苯甲酸 ②2-硝基苯甲酸③2，4-二硝基苯甲酸 ④对甲氧基苯甲酸，它们的酸性由强至弱排列为：

A.②③①④ B. ②①③④   C. ③②①④   D.③①④②

13、化合物：①苯胺 ②乙酰胺 ③乙胺 ④甲乙胺，它们的碱性由高至低排列为：                           

A. ④②①③  B. ②①③④   C. ②④③①   D. ④③①②

14、下列化合物：它们的亲电加成反应活性由高至低排列为：

A. ④③②①   B. ③①④②   C. ①②④③   D. ④③①②

15、化合物： ①乙烷 ②乙烯 ③乙炔 ④苯 ，它们的1HNMR化学位移δ值由高至低排列为：

A. ①②③④   B. ②④③①   C. ④②③①   D. ④③②①

三、完成下列反应（每小题1.5分，共20分，有立体化学问题请表明）

四、按指定的有机原料（无机试剂任选）合成下列化合物。（共5小题，每小题4分，共20分）。

1． 以乙炔的碘甲烷为原料分别合成下列A，B两个化合物：

2． 以苯甲醇乙醇为原料合成：

3．由乙醇、乙酸乙酯为原料，经由乙酰乙酸乙酯合成：2，4-戊二酮。

4．由苯合成：

五、(共15分)

1．解释下列实验事实：

（1）、用混合酸硝化苯酚，其反应速率比甲苯的硝化速率大45倍，但氯苯的硝化速率比甲苯的硝化速率小20倍。（3分）

（2）异丁烯（过量）和苯的混合物在盐酸作用下，只生成C14H22一种产物。（3分）

（3）新戊醇在强酸的作用下，与大量的苯反应，生成二种产物。该两种产物与混合酸反应，又各生成两种产物，但其中的一种产物的产率极低。（3分）

2．写出下列反应机理（本小题6分）

六、根据相应的条件，写出化合物的结构：（共15分）

1．毒芹碱(Coniine, C8H17N)是毒芹的有毒成份，毒芹碱的1H-NMR谱图无双峰，毒芹碱与2 mol CH3I反应，再与湿的Ag2O反应，热分解产生中间体C10H21N， 后者进一步甲基化转化为氢氧化物（季铵碱），再次热分解生成三甲胺和1,5-辛二烯和1,4-辛二烯。试推测毒芹碱和中间体的结构。（7分）

2．根据下面所给的化学式，红外光谱、核磁共振数据，推测化合物的结构式，并说明各种吸收峰的归属。(8分)

化学式：C10H12O2

IR：3010，2900，1735，1600，1590cm-1

1H NMR：1.3(t, 3H)，2.4（q , 2H)，5.1 (s, 2H), 7.3 (s, 5H)。

附:参及评分标准

一. 错别字和取代基顺次错误不扣分，其它错误扣全分。

1.4-甲基-5-氯庚烯-3-醇

2.对硝基苯甲酸

3.4-乙基咪唑

4.4-甲基-3-环丙基环戊烯

5.(2R,3S)-二羟基-1,4-丁二酸

6.2-氯-N-甲基-N-乙基苯甲酰胺

二、1-10小题1分/小题; 11-15小题2分/小题.

1．B； 2. D; 3. A; 4. B; 5. C

6.D; 7. A; 8. B, 9 D; 10. B

11. A; 12. C; 13. D 14. B 15. C

三、(2,7,10,11, 14,15小题每小题2分,其余的每小题1分)要求,写正确化合物的结构式与立体化学结构.

1．α位溴代产物； 2. 反马氏顺式水加成产物; 3. .酰胺; 4.季戊四醇与甲酸

6.酮羰基生成腙 7. Claisen 缩合,前者供羰基后者活性氢

8.1-甲基环已烯    9. 5-位硝化      10. D-A反应

11.三苯基甲醇;厚12. 羰基用乙二醇保护; 13.苯乙烯; 14. 苯环开环氧化成吡啶二甲酸; 16.环氧化合物碱性开环.

四. 以下为参,其它反应路线只有条件与结构式正确.

1. 以乙炔的碘甲烷为原料分别合成下列A，B两个化合物：

2．以苯甲醇乙醇为原料合成：

(1) : 苯甲醇溴代并与Mg作用生成格氏试剂; (1分); 格氏试剂卢环氧乙烷作用生成苯丙醇; (2分); 苯丙醇与溴乙烷通过Williason反应合成目标化合物;(2分)

3．由乙醇、乙酸乙酯为原料，经由乙酰乙酸乙酯合成：2，4-戊二酮。

(1): 乙酸乙酯合成三乙;(1分)

(2): 乙醇合成乙酰氯(1分)

(3) 三乙与乙酰氯反应合成酰基化产物(1分)

(4) 酰基化产物酮式分解合成目标化合物.

4．由苯合成：

(1) 由苯合成对N,N-二甲基苯甲醛(3分)

(2) N,N-二甲基苯甲醛与乙醛反应合成目标化合物.

五: 注意要点

1.(1) :给电子能力:OH>CH3>Cl

(2) 重排生成稳定的叔丁基正碳离子,对位二取代产物

(3) (CH3)3CCH2+重排生成(CH3)2CH+CH3两种正离子与苯生成两个一取代产物; 一取代产物硝化各生成两种产物,其中邻位产物因位阻量较少.

2. Claisen 与苯环亲电取代(要求标明电子转移过程)

六:

1. 2-正丙基哌啶。

2.  乙酸苯甲酯下载本文