1.含义

1.1水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及较高含盐量均不干扰测定；但在pH小于1的强酸性溶液中，会有所谓酸误差，可按酸度测定；在pH大于10的碱性溶液中，因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为钠差，消除钠差的方法，除了使用特制的低钠差电极外，还可以选用与被测溶液的pH值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。

1.2 地表水环境质量标准

               pH水环境质量标准        GB 3838-2002

                                                     单位：无量纲

pH值为水中氢离子活度的负对数。即pH=-log10aH+

pH值是环境监测中常用和重要的检验项目之一，可间接表示水的酸碱程度。天然水pH值一般在6-9范围内。

2.方法原理

pH值测量常用复合电极法。以玻璃电极为指示电极，以Ag/AgCl等为参比电极合在 一起组成pH复合电极。利用pH复合电极电动势随氢离子活度变化而发生偏移来测定水样的pH值。复合电极pH计均有温度补偿装置，用以校正温度对电极的影响，用于常规水样监测可准确至0.1pH单位。较精密仪器可准确到0.01pH单位。为了提高测定的准确度，校准仪器时选用的标准缓冲溶液的pH值应与水样的pH值接近。

3.检测依据

《水和废水监测分析方法》（第四版 增补版） 国家环保总局2002

4.检测程序

4.1 试剂和材料

4.1.1 蒸馏水煮沸并冷却、电导率小于2×106S**cm的蒸馏水，其pH以6.7-7.3为宜。

4.1.2  pH标准溶液甲（pH4.008,25℃）

 称取先在110-130℃干燥2-3h的邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）10.12g，溶于水并在容量瓶中稀释至1L。

4.1.3  pH标准溶液乙（pH6.865,25℃）

分别称取先在110-130℃干燥2-3h的磷酸二氢钾（KH2PO4）3.388g和磷酸氢二钠（Na2HPO4）3.533g，溶于水并在容量瓶中稀释至1L。

4.1.4  pH标准溶液丙（pH9.180,25℃）

为了使晶体具有一定的组成，应称取与饱和溴化钠（或氯化钠加蔗糖）溶液（室温）共同放置在干燥器中平衡两昼夜的硼砂（Na2B4O7·10H2O）3.80g,溶于水并在容量瓶中稀释至1L。

4.1.5 当被测样品pH值过高过低时，参考表1制配标准溶液，校正仪器。

表1  pH标准溶液的制备

在110-130℃烘2-3h。

必须用新煮沸并冷却的蒸馏水（不含CO2）配制

    别名草酸三氢钾，使用前在54±3℃干燥4-5h。

4.1.6 标准溶液的保存

标准溶液要在聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中密闭保存；在室温条件下标准溶液一般以保存1-2个月为宜，当发现有浑浊、发霉或沉淀现象时，不能继续使用；在4℃冰箱内存放，并且用过的标准溶液不允许再倒回去，这样可延长使用期限。

4.2仪器和设备

4.2.1 各种型号的便携式pH计

4.2.2 50mL烧杯，最好是聚乙烯或聚四氟乙烯烧杯。

5.采样要求

最好现场测定。否则，应在采样后把样品保持在0-4℃，并在采样后6h之内进行测定。

6.分析步骤

6.1 按照仪器使用说明书进行准备

6.2 将仪器温度补偿旋钮调至待测水样温度处，选用与水样pH值相差不超过2个pH单位的标准溶液校准仪器。从第一个标准溶液中取出电极，彻底冲洗，并用滤纸吸干。再浸入带二个标准溶液中，其pH大约与第一个标准溶液相差3个pH单位，如果仪器响应的示值与第二个标准溶液的pH（S）值之差大于0.1pH单位，就要检查仪器、电极或标准溶液是否存在问题。当三者均正常时，方可用于测定样品。

6.3 测定样品时，先用蒸馏水认真冲洗电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入样品中，小心摇动或进行搅拌使其均匀，静置，待读书稳定时记下pH值。

7.注意事项

7.1 由于不同复合电极构成各异，其浸泡方式有所不同，有些电极要用蒸馏水浸泡，而有些则严禁用蒸馏水浸泡电极，须严格遵守操作手册，以免损伤电极。

7.2 测定时，复合电极（含球泡部分）应全部浸入溶液中。

7.3 为防止空气中二氧化碳溶入或水样中二氧化碳逸去，测定前不宜提前打开水样瓶塞。   

7.4 电极受污染时，可用低于1mol/L稀盐酸溶解无极盐垢，用稀洗涤剂（弱碱性）除去有机油脂类物质，稀乙醇、丙酮、乙醚除去树脂高分子物质，用酸性酶溶液（如食母生片）除去蛋白质血球沉淀物，用稀漂白液、过氧化氢除去颜料类物质等。

7.5 注意电极的出厂日期及使用期限，存放或使用时间过长的电极性能将变劣。下载本文