（一）原理

空气中甲醛被酚试剂溶液所吸收，反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物，比色定量。

（二）仪器

（1）气泡吸收管  普通型，有10ml刻度线

（2）空气采样器  流量范围0.1~1L/min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5%。

（3）具塞比色管  10ml。

（4）分光光度计  用10ml比色皿，在波长630nm下，测定吸光度。

（三）试剂

（1）吸收原液  称量0.1g酚试剂[盐酸-3-甲基-2-苯并噻唑酮腙，简称MBTH] 加水溶解，倾于100ml具塞量筒中，加水至刻度。放冰箱保存，可稳定三天。

（2）吸收液  吸量5ml吸收原液，加95ml水。混匀，即为吸收液。采样时，临用现配。

（3）0.1mol/L盐酸溶液量取8.2ml（盐酸加水稀释至1L）。

（4）10g/L硫酸铁铵溶液  称量1.0g硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2·12H2O优级纯]，用0.1mol/L盐酸溶液溶解，并稀释至100ml。

（5）碘溶液  称量12.7g升华碘和30g碘化钾，加水溶解，稀释至1L。

（6）碘酸钾标准溶液，准确称量3.5668g，经105℃烘干2h的碘酸钾（优级纯），溶解于水，移入1L容量瓶中，再用水稀释刻度。

（7）5g/L淀粉溶液  称量0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状后，再用刚煮沸的水至100ml，冷却后，加入0.1g水杨酸保存。

（8）硫代硫酸钠标准溶液  称量26g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O），溶于新煮沸冷却的水中，加入0.2g无水碳酸钠，再加水稀释至1L。贮于棕色瓶中，如浑浊应过滤。放置一周后，标定其标准浓度。

标定方法：准确量取25.00ml 0.100mol/L碘酸钾标准溶液，于250ml碘量瓶中，加入75ml新煮沸冷却的水，加3g碘化钾及10ml冰乙酸溶液，摇匀后，暗处放置3min，用待标定的0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，至淡黄色。加入1ml 0.5%淀粉溶液，呈蓝色。再继续滴定至蓝色刚好褪去，即为终点。记录所用硫代硫酸钠溶液体积（V,ml）。重复滴定两次，两次所用硫代硫酸钠溶液体积误差不超过0.05ml。其准确浓度用下式计算：

0.100×25.00

V

硫代硫酸钠标准溶液浓度（mg/L）=                     

（9）甲醛标准溶液  

     ①贮备溶液：量取2.8ml含量为36%~38%甲醛溶液，放入1L容量瓶中，加水稀释至刻度线。此溶液1ml约含1mg甲醛。其准确浓度用下述碘量法标定。

标定方法：准确量取20.00ml待标定的甲醛贮备液，于250ml碘量瓶中，加入20.00ml碘标准溶液，15ml 1mol/L氢氧化钠溶液，放置15min。加入20ml 0.5mol/L硫酸溶液，再放置15min，用0.100mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定，直至溶液呈现淡黄色时。加入1ml 5%淀粉溶液，继续滴定至恰使蓝色褪尽为止。记录所用硫代硫酸钠标准溶液体积（V2，ml）。同时，用水作试剂空白滴定，记录空白滴定所用硫代硫酸钠溶液的体积（V1，ml）。样品滴定和空白滴定各重复两次，两次滴定所用硫代硫酸钠的体积误差不超过0.05ml。甲醛溶液的浓度用下式计算：

(V1-V2) × M × 15

20

甲醛溶液浓度（mg/ml）=                      

式中  M——硫代硫酸钠溶液浓度，mol/L；

15——甲醛的摩尔质量的1/2；

20——标定时所取甲醛标准贮备溶液体积的毫升数。

②工作溶液：临用时，将甲醛标准贮备溶液用水稀释成1.00ml含10ug甲醛。立即再取此溶液10.00ml，加入100ml容量瓶中，加入5ml吸收原液，用水稀释至刻度。此溶液1.0ml含1ug甲醛。放置30min后，用于配制标准色列管。此标准溶液可稳定24h。

（四）采样

用一个内装10ml吸收液的气泡吸收管，以0.5L/min流量，采气10L。并记录采样时的温度和大气压力。采样后应在24h内分析。

（五）分析步骤

1．标准曲线的绘制

按下表制备标准色列管

2.样品测定

采样后，用水补充道采样前吸收液的体积。准确取5ml样品溶液于比色管中。然后，按绘制标准曲线的操作步骤，测定吸光度。

在每批样品测定的同时，用5ml未采样的吸收液，按相同操作步骤作试剂空白的测定。

（六）计算

2（A-A0）×Bs

V0

              C=                          

式中  c——空气中甲醛浓度，mg/m3

         A——样品溶液的吸光度；

      A0——试剂空白溶液的吸光度；

      Bs——用标准溶液绘制标准曲线得到的计算因子，ug

      V0——换算成标准状况下的采样体积，L。

（七）说明

（1）灵敏度和检出限  5ml 吸收液中含有0.2ug甲醛，应有0.079±0.012吸光度，检出限为0.05ug/5ml。当采样10L时，最低检出浓度为0.01mg/m3。

（2）方法的重现性  当甲醛含量为0.1~1.5ug/5ml 时，重复测定的相对标准偏差为5%~3%。

（3）方法的准确度  当甲醛含量在0.4~1.0ug/5ml时，样品加标的回收率为93%~101%。

（4）测定范围  若用5ml样品溶液，其测定范围为0.1~2ug甲醛。当采样体积为10L时，则可测浓度范围为0.02~0.4mg/m3。下载本文