在学习中要加强对化学键中的非极性键、极性键、离子键、晶体类型及结构的认识与理解;在掌握微粒半径递变规律的基础上,分析离子晶体、原子晶体、分子晶体的熔点、沸点等物理性质的变化规律;并在认识晶体的空间结构的过程中,培养空间想象能力及思维的严密性和抽象性。
同时,关于晶体空间结构的问题,很容易与数学等学科知识结合起来,在综合题的命题方法具有广阔的空间,因此,一定要把握基础、领会实质,建立同类题的解题策略和相应的思维模式。
一、晶体
固体可以分为两种存在形式:晶体和非晶体。晶体的分布非常广泛,自然界的固体物质中,绝大多数是晶体。气体、液体和非晶体在一定条件下也可转变为晶体。
晶体是经过结晶过程而形成的具有规则的几何外形的固体。晶体中原子或分子在空间按一定规律周期性重复的排列,从而使晶体内部各个部分的宏观性质是相同的,而且具有固定的熔点和规则的几何外形。
NaCl晶体结构
食盐晶体
C60分子
二、晶体结构
1.几种晶体的结构、性质比较
| 类型 | 离子晶体 | 原子晶体 | 分子晶体 |
| 构成微粒 | 阴、阳离子 | 原子 | 分子 |
| 相互作用 | 离子键 | 共价键 | 分子间作用力 |
| 硬度 | 较大 | 很大 | 很小 |
| 熔沸点 | 较高 | 很高 | 很低 |
| 导电性 | 溶液或熔化导电 | 一般不导电 | 不导电 |
| 溶解性 | 一般易溶于水 | 难溶水和其他溶剂 | 相似相溶 |
| 典型实例 | NaCl、KBr等 | 金刚石、硅晶体、SiO2、SiC | 单质:H2、O2等 化合物:干冰、H2SO4 |
(1)NaCl晶体(如图1):每个Na+周围有6个Cl-,每个Cl-周围有6个Na+,离子个数比为1:1。
(2)CsCl晶体(如图2):每个Cl-周围有8个Cs+,每个Cs+周围有8个Cl-;距离Cs+最近的且距离相等的Cs+有6个,距离每个Cl-最近的且距离相等的Cl-也有6个,Cs+和Cl-的个数比为1:1。
(3)金刚石(如图3):每个碳原子都被相邻的四个碳原子包围,以共价键结合成为正四面体结构并向空间发展,键角都是109º28',最小的碳环上有六个碳原子。
(4)石墨(如图4、5):层状结构,每一层内,碳原子以正六边形排列成平面的网状结构,每个正六边形平均拥有两个碳原子。片层间存在范德华力,是混合型晶体。熔点比金刚石高。
(5)干冰(如图6):分子晶体,每个CO2分子周围紧邻其他12个CO2分子。
(6)SiO2 :原子晶体,空间网状结构,Si原子构成正四面体,O原子位于两个Si原子中间。(SiO2晶体中不存在SiO2分子,只是由于Si原子和O原子个数比为1∶2,才得出二氧化硅的化学式为SiO2)
紫水晶 大水晶 二氧化硅晶体模型
3.离子晶体化学式的确定
确定离子晶体的化学式实际上是确定晶体中粒子个数比。其方法如下:
(1)处于顶点的粒子,同时为8个晶胞所共有,每个粒子有1/8属于该晶胞。
(2)处于棱上的粒子同时为4个晶胞共有,每个粒子有1/4属于该晶胞。
(3)处于面心上的粒子,同时为2个晶胞共有,每个粒子有1/2属于该晶胞。
(4)处于晶胞体心的粒子,则完全属于该晶胞。
4.根据物质的物理性质判断晶体的类型
(1)在常温下呈气态或液态的物质,其晶体应属于分子晶体(Hg除外),如H2O、H2 等。对于稀有气体,虽然构成物质的微粒为原子,但应看作单原子分子,因为微粒间的相互作用力是范德华力,而非共价键。
(2)在熔融状态下能导电的晶体(化合物)是离子晶体。如:NaCl熔融后电离出Na+和Cl-,能自由移动,所以能导电。
(3)有较高的熔、沸点,硬度大,并且难溶于水的物质大多为原子晶体,如晶体硅、二氧化硅、金刚石等。
(4)易升华的物质大多为分子晶体。
三、分子间作用力和氢键
1.分子间作用力
分子间作用力又叫范德华力,是分子与分子之间微弱的相互作用,它不属于化学键范畴。分子间作用力广泛存在于分子与分子之间,由于相互作用很弱,因此只有分子与分子充分接近时,分子间才有作用力。
2.氢键
氢键是在分子间形成的,该分子中必须含有氢原子,且另一种原子吸引电子的能力很强(具体有F、O、N三种元素),只有这样才能形成氢键。常见的能形成氢键的分子主要有HF、H2O、NH3等。
氢键的实质也是静电作用,氢键的强度比分子间作用力稍强,但比化学键弱的多,它仍不属于化学键范畴。
氢键对物质熔、沸点的影响结果是使物质的熔点和沸点均升高。例如H2O和H2S的组成与结构相似,相对分子质量H2S>H2O,若仅以分子间作用力论,H2S的熔、沸点应大于H2O,可实际上H2O在常温状态下是液态,而H2S在通常状态下是气态,说明H2O的熔、沸点比H2S高,原因就是H2O分子中存在H…O键。
四、物质的熔沸点比较及规律
(1)不同类型的晶体,一般来讲,熔沸点按原子晶体>离子晶体>分子晶体。
(2)由共价键形成的原子晶体中,原子半径越小的,键长越短,键能越大,晶体的熔、沸点越高。如熔点:金刚石>石英>碳化硅>晶体硅。
(3)离子晶体比较离子键的强弱。一般地说,阴、阳离子的电荷数越多,离子半径越小,则离子间的作用就越强,其离子晶体的熔沸点就越高,如熔点:MgO>MgCl2>NaCl>CsCl。
(4)分子晶体:组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,熔沸点越高;如Cl2 复习总结-金属晶体 [主要内容] 金属晶体的结构;运用金属晶体的结构解释金属晶体的一些物理性质。 [要点精析] 几种金属晶体结构 1.晶体结构: 金属原子结构的共同特征是: ①最外层电子数较少,一般在4个以下; ②原子半径较大。这种结构特点使其原子易失去价电子而变成金属离子,释放出的价电 子在整个晶体中可以自由运动,被称为“自由电子”。它不再属于哪个或哪几个指定的金属离子,而是整块金属的“集体财富”,它们在整个晶体内自由运动,所以有人描述金属内部的实际情况是“金属离子沉浸在自由电子的海洋中”,这种描述正是自由电子的特征决定的。金属阳离子与自由电子之间存在着较强的作用,因而使金属离子相互结合在一起,形成金属晶体。这种使金属阳离子和自由电子吸引胶合在一起的作用力,称为金属键。 通过金属离子与自由电子之间的较强作用形成的单质晶体,叫做金属晶体。 汞在常温下是液态,但汞仍然是金属,冷却到其熔点以下,它可形成晶体,晶体的类型依旧是金属晶体。 金属晶体结构中,金属原子一层一层紧密地堆积着排列。 离子晶体和分子晶体的结构是最小重复单元(又叫晶胞)在空间的无限延伸;原子晶体的结构是原子形成的空间网状结构;金属晶体的结构是金属原子一层一层的紧密堆积。 2、金属的物理性质 金属在常温下,一般大多都是晶体(除汞外),有金属光泽、不透明、容易导电、导热、有延展性。理解这些物理性质的时候要把握好共性与特殊性,如金属一般有金属光泽,但铜是红色的、铅是蓝白色的、金是黄色的等。同时要把握好物理性质与金属晶体结构的关系: ①导电性:自由电子在外加电场作用下定向移动。 金属晶体的导电性与金属晶体中自由电子有关.在外加电场条件下,自由电子定向运动而形成电流。 金属晶体在固态时能导电,是因为自由电子定向移动而形成电流。离子晶体在固态时则不能导电,因为此时阴、阳离子不能自由移动,在熔融或水溶液状态下,阴、阳离子可自由移动,离子晶体才能导电。 不同的金属有不同的导电能力,导电性最强的三种金属依次是Ag、Cu、Al。 ②导热性:自由电子受热运动速率加快,碰撞中能够传递热量。 金属的导热性其实也与自由电子有关,自由电子在运动时经常跟金属离子相碰撞,发生能量的交换。当某部分金属受热时,获得能量的自由电子会发生运动和碰撞将能量从温度高的部分传到温度低的部分,最后使整块金属的温度趋于一致。 金属的导热性可解释冬天时金属制品比木制品更“凉”的现象,原因是当人接触到金属时,金属很快就将热量从人体导到环境中;当人接触到木制品时,因木制品是热的不良导体,从而不易将人体热量导出。 ③有延展性:外力作用下,金属原子会因层与层之间相对滑动而变形,但并不改变金属微粒间的相互作用,只发生形变而不致断裂变形。 延展性事实上是延性和展性的合称。延性是指拉成细丝,展性是指轧成薄片。 金属具有延展性是因为金属在外力的作用下,金属晶体内的原子层发生错动,但由于金属离子与自由电子的作用没有方向性,从而这种作用仍能保持,不致断裂。 不同的金属有不同的延展性,延展性较好的是金,例如,1g黄金能拉成长度为3.2km的细丝,也可压成厚度为1×10-4mm的薄片。 离子晶体为何无延展性?离子晶体内部阴、阳离子按一定规律交错排列,当离子晶体在外力作用下发生错动时,阳离子和阳离子互相接近,阴离子和阴离子互相接近,产生排斥力,晶体沿着力的作用面破裂,故离子晶体没有延展性。 以熔、沸点为例可以看出金属晶体的差别。金属晶体的熔、沸点可能较低,如Hg,常温时是液态,也可能很高,如W,可达三千多度。 金属原子的价电子越多,原子半径越小,金属离子与自由电子的作用力就越强,晶体的熔、沸点就越高;反之越低。例如,熔、沸点:Na 例如,熔、沸点:Na>K>Na-K合金。 3、四种晶体的比较 例题解析-金属晶体 1、金属晶体结构与物理性质关系 例1. 金属钠能导电、导热、具有延展性,而氯化钠通常没有上述性质,为什么? [分析] 物质的性质与其内部结构密切相关,解答本题时,应从金属钠和氯化钠所属晶体的结构不同去分析。 金属钠属于金属晶体,在钠晶体中存在钠离子与自由电子间的较强的相互作用。在外电场作用下金属钠中的自由电子作定向运动,形成电流,所以钠易导电。同样是自由电子的作用,可以引起自由电子与金属离子之间的能量交换或当金属受外力作用时,金属晶体中各原子层会发生相对滑动,产生形变。因此,钠有导电、导热、延展性。 氯化钠属于离子晶体,晶体中由于阴、阳离子间存在着静电作用,使阴、阳离子不能发生自由移动,因而氯化钠晶体就没有上述这些性质。 2、金属晶体中的粒子 例2.在单质的晶体中一定不存在的粒子是( ) A、原子 B、分子 C、阴离子 D、阳离子 [分析] 单质晶体可能有:硅、金刚石——原子晶体,P、S、Cl2——分子晶体,Na、Mg——金属晶体,在这些晶体中,构成晶体的粒子分别是原子、分子、金属离子和自由电子。因此A、B、D不符合选项。 C中阴离子只存在于离子晶体中,构成离子晶体的粒子是阴、阳离子,所以离子晶体不可能形成单质晶体。 正确答案 C 3、各晶体熔、沸比较 例3.下列晶体中,熔点最高的化合物是( ) A、金刚石 B、食盐 C、石英 D、铝 [分析] 上述四种物质中,属化合物的只有食盐(NaCl)和石英(SiO2),因此熔点的比较只限于此两种物质。石英为原子晶体,食盐属离子晶体,所以石英的熔点要比食盐高。 正确答案 C 4.构成晶体的基本粒子及其相互间的作用 例4.(2000·全国)下列每组物质发生状态变化所克服的粒子间的相互作用属于同种类型的是( ) A.食盐和蔗糖熔化 B.钠和硫熔化 C.碘和干冰升华 D.二氧化硅和氧化钠熔化 [分析] 根据构成晶体的粒子种类以及它们之间的相互作用不同来判断. A:食盐为离子晶体,熔化时破坏的是离子键;蔗糖为分子晶体,熔化时破坏的是分子间作用力. B:钠为金属晶体,熔化时破坏的是金属键;硫为分子晶体,熔化时克服分子间作用力. C:碘和干冰同为分子晶体,熔化时克服分子间作用力. D:二氧化硅为原子晶体,熔化时破坏的是共价键;氧化钠为离子晶体,熔化时破坏的是离子键. A、B、D选项中各对物质均不属于同类晶体,其粒子间的相互作用也就不属于同一类型.选项C中碘和干冰均属于分子晶体,它们升华时,克服的是很弱的分子间作用力,属于同种类型. 正确答案 C 5.晶体的物理性质 例5.(2002·上海)在下列有关晶体的叙述中错误的是( ) A、离子晶体中,一定存在离子键 B、原子晶体中,只存在共价键 C、金属晶体的熔、沸点均很高 D、稀有气体的原子能形成分子晶体 [分析] 金属晶体的熔、沸点可能比较高,如金属钨的熔点可达3410℃ ;而金属汞的熔点较低,常温下呈液态,故C的说法是错误的。构成稀有气体的粒子是原子,或者说是单原子分子,一定温度和压强下可以以范德华力相结合成分子晶体,因此D选项的说法是正确的。 正确答案 C下载本文
晶体类型 离子晶体 分子晶体 原子晶体 金属晶体 定义 阴阳离子间通过离子键形成的晶体 分子间通过分子间作用力形成的晶体 相邻原子间通过共价键结合而成的立体网状的晶体 由金属阳离子和自由电子间相互作用形成的晶体 构成粒子 阴、阳离子 分子 原子 金属离子、自由电子 粒子间作用力 离子键 分子间力 共价键 金属键 代表物 NaCl,NaOH,MgSO4 干冰,I2,P4,H2O 金刚石,SiC,晶体硅,SiO2 镁、铁、金、钠 物理性质 硬度较大,熔点、沸点较高,多数易溶于水等极性溶剂;熔化或溶于水时能导电。 硬度小,熔点、沸点低;相似相溶;熔化时不导电。 硬度大,熔点、沸点高;难溶解;有的能导电,如晶体硅,但金刚石不导电。 硬度差异较大,熔点、沸点差异较大,难溶于水(钠、钙等与水反应);晶体导电,熔化时也导电 决定熔点、沸点主要因素 离子键强弱 分子间作用力大小 共价键强弱 金属键强弱