因为发生的反应是碳原子上的亲核反应,所以异氰酸酯有以下反应特点:
1.吸电子取代基可提高异氰酸酯的活性,而推电子基降低其反应性。
异氰酸酯RNCO上的R的相对反应性:
环已基 | 对甲氧苯基 | 对甲苯基 | 苯基 | 对硝基苯基 |
1 | 471 | 590 | 1752 | 145000 |
29℃ 活性4-NCO/2-NCO=7.9
49℃ 活性4-NCO/2-NCO=6.7
72℃ 活性4-NCO/2-NCO=4.7
100℃ 活性4-NCO/2-NCO=2.7
可见位阻影响明显,但这种影响随反应温度的提高而缩小。
3.各种异氰酸酯单体的反应性
图7.1 各种异氰酸酯的相对反应速率。1-MDI; 2-TDI; 3-XDI; 4-HDI; 5-IPDI 可看出,
(1)芳香族异氰酸酯的反应速度远比脂肪族快。
(2)
(3)芳脂族XDI的反应速度远比脂肪族HDI快。
(4)TDI在反应达一半以上时曲线转折平坦,说明在4位NCO基反应完毕后,2位的反应速率较为缓慢,这种特性便于制造预聚物时的控制。下载本文