第一章精细有机合成基础
知识要点
一、取代基效应
1、诱导效应
1）因为成键原子的电负性差异而引起的电荷传递作用
2）所有取代基都存在诱导效应，即诱导效应无处不在
3）了解诱导效应强弱、方向是认识该效应的核心
2、共轭效应
1）了解共轭效应的类型、能够判断分子或中间体是否存在共轭效应
2）共轭效应影响的结果是因为电子离域或共享而使分子、活性中间体稳定。如正离子、负离子或自由基都能够被共轭所稳定。
3）共轭效应方向受诱导影响 如分析下面分子或活性中间体的共轭方向
3、空间效应
1）空间效应产生原因一般有两种：A 因为取代基体积而产生的空间位阻；B因为分子的刚性结构或键角张力
2）与诱导效应一样，所有分子都可能存在空间效应
3）空间效应对分子或活性中间体的影响可能是起促进或阻碍作用
二、有机反应历程
1、脂肪族取代反应 重点了解亲核取代反应的影响因素
2、芳香族亲电取代 了解一般反应历程、取代反应的定位是重点（包括多取代基存在下的取代反应、稠环的单取多取代）
3、芳香族亲核取代 了解影响亲核取代的影响因素 特别是环上已有取代基存在下对亲核取代的活性影响
三、溶剂
1、了解溶剂的分类
2、溶剂对反应活性的影响Huges-Ingold规则
3、了解非质子传递性溶剂对亲核反应的影响
例题：作为亲核试剂，卤素阴离子在一般极性溶剂中亲核活性顺序如何？在非质子传递性溶剂中亲核性顺序又如何？试对此作出合理解释。
考点：
1、取代基效应的判断 ：下面反应物或活性中间体存在共轭效应的是（ ）
2、极性溶剂对下面反应有活化作用的是（ ）
3、下面芳香族亲核取代反应活性最高的是（ ）
4、下面亲核试剂亲核性最强的是（ ）
5、下面自由基稳定性最好的是（ ）
6、在水中卤素阴离子亲核性顺序是：在DMF溶剂中亲核性顺序是：解释其原因？
7本章习题2
8、芳香族亲电取代定位效应
第二章卤代反应
知识要点
一、芳香族环上卤代反应
1、亲电反应历程、酸催化反应或无需催化
2、连串反应（即有多卤代反应），控制反应产物的关键是卤化反应深度
3、反应有较弱的可逆性
4、反应的一般条件：
反应溶剂：反应物本体、有机溶剂、酸、水
反应试剂：单质、次卤酸、NCS、NBS、HX+氧化剂
反应活性：与反应物有关、与试剂有关、与溶剂有关
主要反应：苯卤代、甲苯卤代、苯酚卤代、苯胺卤代
5、碘代反应的特殊性
二、不饱和烃的加成卤代
1、加成反应活性都很高，在温和的条件下都能够实现加成
2、加成方向 马氏规则（本质上是取代基效应）
3、加成试剂 HX、X2 、HOX
4、共轭烯烃的加成 1，2-加成比1，4-加成活性更高，所以反应可能首先生成1，2-加成产物，但1，4-加成产物稳定性更好，较高的反应温度或较长的反应时间，1，4-加成产物可能会成为主要产物
三、烯丙位或侧链的自由基卤代
1、反应是自由基历程，反应条件光照或加热，引发剂能够促进反应
2、当有多个位置可能被取代时，苄位或烯丙位优先
3、反应有多取代异构体，由卤化深度的控制
4、侧链卤代时，不能有过渡金属离子存在（即Lewis酸），否则可能有环上卤代发生
5、烯丙位卤代反应的竞争是双键的加成，高温不会发生加成，但低温下反应，主要产物是加成产物
四、羟基置换反应
1、醇的置换卤代 反应活性：短链＞长链、 叔醇＞仲醇＞伯醇 醇＞酚
卤代试剂： 浓HX酸-浓盐酸、浓氢溴酸（HI不宜）
含磷卤代试剂-PX3、PX5
含硫卤代试剂-SOCl2
2、酚的置换卤代 只能用强卤代试剂如 PX3、PX5
3、酸的卤代制备酰卤 卤代试剂一般用 SOCl2、PX3
五、羰基α—位卤代
1、反应是指醛、酮、酸衍生物的α—位卤代，其中醛活性差、酮有位置异构体，因此酸衍生物的α—位卤代更有价值
2、反应可以用碱、酸催化，也可以是自由基反应
六、卤素置换氟代反应
为芳香族亲核取代反应，因此反应活性及条件控制遵循芳香族亲核取代的规律
七、其它卤代
1、重氮盐的卤代 注意不同卤素卤代反应条件
2、硝基卤代 自由基反应历程，高温或光照条件 卤素单质作卤代试剂
考点：
1、环上卤代是连串反应，控制产物组成的关键措施是什么？（选择）
2、加成的方向问题（完成反应）
3、羟基置换反应（完成反应，填写试剂）
4、卤素置换氟代反应（完成反应，填写产物与条件）
5、合成 2，6-二氯苯酚、2，6-二氯苯胺、2，3，4-三氟硝基苯等
6、本章习题3-1、3-18、3-21
第三章 磺化
考点：
1、磺化试剂活性（选择）
2、磺化方法（选择，特别注意烘培磺化、氯磺酸磺化的特殊性）
3、磺化产物分离（选择）
4、磺酸水解活性（选择）
5、磺化合成（萘、萘酚的磺化）
6、计算题（发烟硫酸的浓度折算、∏值的相关计算）
7、完成反应题（本章重要反应）
本章习题4-2-、4-3、4-10、4-11
第四章 硝化
考点：
1、硝化试剂与硝化方法（选择题，氧化性与酸性问题））
2、混酸D.V.S计算、配酸方法
3、产物分离工艺
4、亚硝化（选择，反应物要求、苯胺亚硝化产物结构）
本章习题5-9、5-10
第五章 还原
考点：
1、加氢催化剂特点
2、化学还原剂：硝基还原、羰基还原
3、铁屑还原中反应物活性（选择）
4、硫化碱还原及选择性
5、复氢还原剂
习题：
1、下面催化剂催化氢化反应需要在高温高压条件的是（ ）
a）Raney镍催化剂 b）钯催化剂 c）亚铬酸铜 d）铂催化剂
2、下面催化剂催化氢化反应不适宜酸性介质的是（ ）
a）亚铬酸铜b）Raney镍催化剂 c）钯催化剂 d）铂催化剂
3、在下面反应式中填写合适的加氢催化剂
4、下面的硝基化合物用铁屑还原，反应活性排序是（ ）
5、填写下面反应的化学还原剂或产物
7、本章习题 6-8
第六章氧化
考点：
化学氧化剂的氧化反应
习题：
1、Co2+及Co3+是如何在液相空气氧化反应中发挥催化作用的？
2、高锰酸钾氧化二甲苯制备苯二甲酸，其反应的大致条件如何，写出操作步骤。
3、何谓Collin’s试剂，它主要应用于什么反应？
4、如何从烯烃制备顺式和反式邻二醇？
5、有关选择性氧化的氧化剂（选择）
6、本章习题7-15、7-16
第七章 重氮化与重氮盐
考点：
1、重氮盐制备条件
2、重氮化方法（芳胺碱性与方法）
3、主要重氮盐反应（偶合反应、还原反应、置换反应。选择题）
5、合成本章习题8-1
第八章 氨基化
考点：
1、卤代烃氨基化反应活性比较（选择）
2、卤代烃氨基化反应的影响因素与条件（问答题）
3、布赫尔反应（选择题）
4、完成反应题
5、本章习题9-9、9-10
第九、十章 烃基化、酰基化
1、完成反应
2、合成
3、本章习题10-6、11-4
第十一章 水解反应
考点：
1、卤代烃的水解活性（选择）
2、磺基碱熔（选择、合成完成反应）、碱熔的方法与选择性
3、本章习题12-6
第十二章 缩合
考点：
1、羰基α-氢活性比较（选择）
2、完成反应
3、合成本章习题13-5、13-6下载本文
