氟离子选择电极的工作原理基于氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷，形成双电层结构，从而产生膜电位。这一过程涉及到玻璃薄膜置于不同H+浓度溶液间的水化作用，进而形成双电层结构，产生电位差，该电位差即为膜电位。
电位分析法是一种通过测量电极电位与被测物质离子浓度之间的关系来确定被测物质含量的分析方法。根据电极电位的测量，可以推算出待测离子的活度或浓度，这种方法被称为电位分析法。
电位分析法主要分为两类：直接电位法和电位滴定法。直接电位法使用选择性电极，该电极可以将待测离子的活度或浓度转化为电极电位进行测量。电位滴定法则利用指示电极在滴定过程中电位的变化来确定滴定终点，这种方法与传统的滴定分析法相比，主要区别在于确定终点的方法不同。
电位分析法具有广泛的应用范围，可以用于测定阴离子、阳离子、有机物离子等，特别是一些难以用其他方法测定的碱金属、碱土金属离子、一价阴离子及气体。由于测定的是离子的活度，该方法还可以应用于化学平衡、动力学、电化学理论研究及热力学常数的测定。
此外，电位分析法的另一个优点是测定速度快，且可以测定的离子浓度范围广泛。这种方法还可以被制作成传感器，用于工业生产流程或环境监测的自动检测，也可以微型化为微电极，应用于微区、血液、活体、细胞等对象的分析。
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