百元人民币首次发行的历史可以追溯到1949年1月10日。这一最早版本是在1948年12月1日至1953年12月期间，作为第一套人民币的一部分逐渐推出的。这套人民币包含了12种面额，总计62种不同的版别，其中100元券就有10种。在发行初期，由于尚未实现全国，部分早期版本的纸币仍沿用“中华”纪年，而后来的版本则全部采用公元纪年方式。
值得一提的是，除了1、2、5分的硬币，第一套、第二套和第三套人民币已经不再流通，第五套人民币自2018年5月1日起接替第四套人民币成为市场流通的主要货币。目前流通的纸币包括1角、5角、1元、5元、10元、20元、50元和100元，硬币则有1角、5角和1元的版本。
在钱币博物馆中，第一套人民币的独特之处在于1953年之前版本的“中国人民银行”字样和面额数字排列均为从右向左，而在1952年审查票版时建议改为从左向右，因此从那年起，这一规定被所有版本的人民币沿用至今。
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