顺丁烯二酸酐（Maleic Anhydride， MA） 简称顺酐， 又称马来酸酐，是一种常用的重要有机化工原料。其消费量仅次于苯酐和醋酐， 主要用于生产不饱和聚酯树脂、醇酸树脂， 是生产1， 4-丁二醇（BDO）、γ-丁内酯（GBL）、四氢呋喃（THF）、马来酸、富马酸和四氢酸酐一系列重要的基本化学品和精细化学品的原料， 在农药、医药、涂料、油墨、润滑油添加剂、造纸化学品、纺织品整理剂、食品添加剂以及表面活性剂等领域得到广泛的应用，具有十分广阔的发展前景。

1.顺酐的市场情况

图1为顺酐2014年价格走向图。图2为顺酐2015年6月至9月的价格走向图。从图1中可以看出，从2014年顺酐价格一直暴跌，从年初的11400元/吨跌至7124元/吨，跌幅超过37%。受今年宏观经济形势影响，在2015年6月至9月，顺酐价格也处于低迷状态，从6月初的6837元/吨跌至6137元/吨，跌幅超过8%。

图1 顺酐2014年价格变化

图2  2015年6月至9月顺酐价格走向

截止到2015年9月底，我国顺酐市场平均开工率低于30%，损失产能达到6成以上，与去年全年40%的开工率有所下滑。其中，正丁烷法顺酐开工率维持在75%左右，但厂家整体库存压力不大，下游工厂开工率仍难以恢复，维持在40%左右。同时，顺酐的低迷市场给以顺酐为原料的下游生产商带来了一个良好的发展机会。

2.顺酐的用途

顺酐主要应用于以下行业：①生产不饱和聚酯树脂(UPR)；②加氢制1，4-丁二醇(BDO)、四氢呋喃(THF)、γ-丁内酯(GBL)；③涂料、润滑油添加剂、农药、酒石酸、琥珀酸及酐、四氢苯酐、改性松香等方面。

2.1顺酐制不饱和聚酯树脂

不饱和聚酯树脂(UPR)是热固型树脂的主要品种之一，由于其优良的机械性能、电性能和耐化学腐蚀性能，且加工工艺简便，因此应用广泛。2014年，我国热固性合成树脂的市场总需求为突破300万吨，其中不饱和聚酯树脂为185万吨，不饱和聚酯基本实现国产化。不饱和聚酯市场竞争激烈，已经开始出现产能过剩趋势。

2.2顺酐制1,4丁二醇

    1,4- 丁二醇( 简称BDO) 是一种重要的有机和精细化工原料， 它被广泛应用于医药、化工、纺织、造纸、汽车和日用化工等领域。由BDO 可以生产四氢呋喃( THF) 、聚对苯二甲酸丁二醇酯( PBT) 、γ- 丁内脂( GBL) 和聚氨酯树脂( PU Resin) 、涂料和增塑剂等，以及作为溶剂和电镀行业的增亮剂等。

我国于20世纪80年代开始生产BDO，但受技术等因素制约，发展缓慢。21世纪初，山西三维集团股份有限公司采用引进的炔醛法工艺的二手设备，建成了第一套大型BDO生产装置。此后，随着生产技术的突破，产业进入快速发展轨道。由上图可见，从2009年4家企业共14万吨产能集中投产开始，国内BDO供应局面便开始逐渐发生转变。到2013年，BOD已经开始出现严重的产能过剩。目前顺酐的市场价格为6100元/吨，BOD的价格约为8600元/吨。图3位我国2005年至2013年BOD的供需情况。

图3  1,4 丁二醇2005年至2013年供需情况

2.3顺酐制四氢呋喃和γ- 丁内脂( GBL)

目前顺酐的价格为6100元/吨，四氢呋喃的价格约为12000元/吨，γ-丁内酯价格约为11000元/吨。

四氢呋喃（THF）是一类杂环有机化合物。它是强的极性醚类之一，在化学反应和萃取时用做一种中等极性的溶剂。无色易挥发液体，有类似乙醚的气味。溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯等多数有机溶剂。四氢呋喃具有低毒、低沸点、流动性好等特点，是一种重要的有机合成原料和优良的溶剂，具有广泛的用途，四氢呋喃对许多有机物有良好的溶解性，它能溶解除聚乙烯，聚丙烯及氟树脂以外的所有有机化合物，特别是对聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，和吁苯胺有良好的溶解作用，医药工业方面，THF用于合成咳必清、利复霉素、黄体酮和一些激素药。被广泛用作反应必溶剂，有“万能溶剂”之称。医药工业方面，THF用于合成咳必清、利复霉素、黄体酮和一些激素药。当前，国内生产四氢呋喃的规模都很小,在2000年以前我国需要全部进口四氢呋喃溶剂，近些年来生产厂家不断出现，打破了对外的过分依存度。国外则实行大型化，集成化，自动化生产。今后国内企业应当加大装置生产规模，在生产工艺上要有所突破。据美国Nexant Chemsystems统计，2007年北美THF产能和需求量分别为20.8万吨/年和12.1万吨；西欧为10.4万吨/年和10.2万吨；亚洲为44.0万吨/年和27.5万吨，预计到2015年，北美、西欧和亚洲需求量将分别达到13.3万吨、12.9万吨和34.7万吨。表1为2007-2015年世界四氢呋喃生产能力与消费情况。

γ-丁内酯又名4-羟基丁酸内酯，是一种重要的有机化工原料和精细化学中间体，在医药方面可用作麻醉剂脑镇静药治疗癫痫、脑出血和高血压，用作维生素原料叶绿素的中间体、X射线造影剂、用于合成抗菌素新药环丙沙星和干扰素等。　目前，世界上γ-丁内酯的总生产能力已经超过20万t/a，总产量约为18万t/a，年均增长率约为5%，其中德国巴斯夫公司和美国GAF公司是世界上最大的两个生产厂家，生产能力分别为4万t/a和3万t/a。我国γ-丁内酯开发工作起步较晚，东北制药总厂是我国最早生产γ-丁内酯的厂家，该厂采用Reppe法首次建成了500t/a的1，4-丁二醇生产装置，进行了γ-丁内酯的生产。80年代末，我国γ-丁内酯的生产有了较大的发展。原化工部西南化工研究院开发了1，4-丁二醇气相法脱氢制取γ-丁内酯工艺。该工艺采用Cu-Cr-Mn系催化剂，工艺路线先进合理，生产运行稳定可靠，产品质量达到国外同类产品水平，并在东北制药厂、四川维尼轮厂和上海吴淞化工建成百吨级生产装置。上海复旦大学采用高效的XYF-5型加氢催化剂，开发了顺酐常压气相加氢合成γ-丁内酯工艺，该工艺顺酐单程转化率高，产品选择性好，操作工艺简单，产品纯度高，已在四川崇州市有机化工厂、江苏南通市化工二厂、江苏南通市化工二厂、山东新泰化工总厂和安徽合肥江淮化肥厂建成工业化生产装置。中国石油化工科学研究院和华东理工大学开发了顺酐酯化加氢生产工艺，在江苏常州树脂厂建成了500t/aγ-丁内酯工艺生产装置。目前，我国γ-丁内酯的生产厂家有20多家，总生产能力约为1万t/a，实际产量约为6000t/a。其中南京金陵石化公司金龙化工厂采用1，4-丁二醇脱氢工艺，参照国外先进技术，研制了新型催化剂，并改进了部分工艺设备，在年产500tγ-丁内酯装置的基础上扩建到年产4000t，产品纯度大于99.5%，成为国内目前最大的γ-丁内酯生产厂家，产品不仅畅销国内市场，还远销瑞士、意大利、德国、美国、日本等国。

随着国内石油化工行业及其相关工业的迅速发展，γ-丁内酯的需求日益增加，其需求量每年以6%的速率递增。由于国内产不足需，近年来一直依靠进口弥补国内供需缺口，特别是顺酐气相加氢法 -丁内酯的下游产品N-甲基吡咯烷酮的生产开发前景看好，其消费量约占γ甲基吡咯烷酮的生产开发前景看好，其消费量约占γ-丁内酯消费总量的约40%，该产品现已广泛应用于润滑油精制、乙炔提浓、丁二烯和芳烃抽提、工业清洗剂、医药合成等领域，其年需求量在4000t以上，这将带动γ-丁内酯的生产得到相应的发展。

表1  2007-2015年世界四氢呋喃的生产能力及消费情况

从表1可以看出，在亚洲四氢呋喃的产能已经出现了一定量的过剩。目前，我国国内的四氢呋喃的生产规模都比较小。顺酐加氢制四氢呋喃一般使用醇类作为溶剂，顺酐和氢气从底部进入内装催化剂的反应器，产物中四氢呋喃与γ-丁内酯比例可通过调整操作参数加以控制。反应产物与原料氢气冷却至50℃左右进入洗涤塔底部，使未反应的氢气及气态与液态产物分离，未反应的氢气及气态产物经洗涤后循环到反应器，液态产物经蒸馏而得四氢呋喃产品。该工艺可在0～(5∶1)范围内任意调整γ-丁内酯与四氢呋喃的比例，顺酐的单程转化率达100%，四氢呋喃选择性为85%～95%，产品含量达99.97%。该工艺具有催化剂性能好、流程简单、投资少等特点。催化剂多选用镍系催化剂和铜系催化剂。

2.4顺酐加氢制丁二酸酐

当前，丁二酸酐的市场价格约为18000元/吨。

    丁二酸酐，也叫琥珀酸酐(SA)，是重要的精细化工原料，广泛地应用于表面活性剂、制药、食品添加剂以及制药工业的中间体，可用于制造生胃酮、琥珀酰胺噻唑和琥珀酰氯亚胺等药物。丁二酸酐处于供不应求状态，此前主要靠从荷兰进口。山西大学与河南煤化集团已开发出3000吨/年的顺酐加氢制丁二酸酐技术，已经正式投产。该技术所用催化剂为Ni系催化剂，实现了丁二酸酐的连续化生产，具有工艺操作简便、产品纯度高和经济、环境效益显著的优点。

    丁二酸酐的水解产物丁二酸是全生物降解塑料聚丁二酸丁二醇酯的重要原料。预计未来我国PBS需求量将达300万吨/年，至少需要原料丁二酸204万吨/年，市场前景比较广阔。下载本文