1.1异丙醇................................................................................... 2 1.2丙烯...................................................................................... 2
一、原料简介
1.1、异丙醇
异丙醇(isopropanol; isopropy1 alcohol)简写IPA,结构式(CH3)2CHOH。是一种无色的挥发性透明液体,有像乙醇的气味。密度0.7851、熔点-88℃、沸点82.5℃、自燃点:425℃、闪点12℃。
异丙醇可与水和乙醇混溶,与水能形共沸物。它易燃,蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限2.0%~12%(体积)。它属于一种中等爆炸危险物品。其蒸汽能滚动流过相当长的距离,并能产生回火。其蒸汽能对眼睛、鼻子和咽喉产生轻微刺激;能通过皮肤被人体吸收。
1.2、丙烯
丙烯在在常温下为无色、易燃、略带甜味的气体。因其结构上带有双键,所以化学性质活泼,易发生加成反应(羟基、烷基、卤化)、氧化反应和聚和反应。与空气混合可形成爆炸性混合物。气体相对密度为1.46(空气为1),液体相对密度为0.5139。熔点为-185.2℃,沸点为-47.7℃,闪点为-66.7℃,自燃点为455℃,临界温度91.4~92.3℃,临界压力4.5~4.56MPa,爆炸极限为2.0%~11.1%(体积分数)。
它稍有麻醉性。对皮肤和粘膜略有剌激性。高浓度丙烯有麻醉作用,有窒息性。对心血管毒性比乙烯强,可引起心室性早搏、血压降低和心力衰竭。皮肤和粘膜接触液态丙烯会引起冻伤。中毒后必须立即撤离现场。眼睛沾染丙烯,应立即用清水冲洗15min以上,就医诊治。为了防止中毒,设备管道必须严密,操作现场要通风。空气中的最大容许浓度为1000mL/m3。主要应用于实验室、生产丙酮、异丙基苯、异丙醇、异丙基卤化物和异丙基氧、聚合丙烯塑料。
二、异丙醇的合成工艺
制取异丙醇(IPA)有二种商业化工艺,均以丙烯为原料。较老的方法采用炼厂级丙烯利用硫酸催化间接脱水生成异丙基硫酸盐,再用蒸汽水解生成硫酸和IPA,粗IPA用蒸馏提纯。较新的路线采用化学级(90%~99%)丙烯直接水合,避免使用硫酸。丙烯与水经加热,气液混合物在加压下进入含磺化聚苯乙烯阳离子交换树脂的滴流床反应器。也可藉磷酸为催化剂在固定床中使反应在气相下进行。还有一种液相路线,采用可溶性钨催化剂。IPA通过蒸馏从水溶液中得到。也有少量的IPA用丙酮在液相下加氢生产,但该工艺仅适用于有过剩丙酮可用之处。
2.1 异丙醇生产方法
异丙醇是重要溶剂和有机化工原料。我国乙烯工程规模逐步扩大,生产的丙烯量也愈来愈大,急需转化成易运输,储存和应用广泛的化工原料。异丙醇是首选产品之一。
国内外异丙醇生产工艺路线主要有:硫酸间接水合法和直接水合法两种。硫酸间接水合法由于三废污染、设备腐蚀严重等问题,了其进一步的发展。直接水合法由于使用的催化剂不同,又分为三种过程。
2.1.1丙烯间接水合法(闪烯硫酸水合法)
丙烯与硫酸在三氯化铝催化剂存在下进行反应生成异丙基氢硫酸酯,异丙基氢硫酸酯反应物经水解生成异丙醇,再经精馏即得成品异丙醇。
硫酸法的特点是对原料丙烯要求不高、丙烯转化率达90%以上,粗异丙醇浓度达到50%一60%。但存在下列缺点:工艺流程复杂、副产物多、收率低、能耗高、硫酸严重腐蚀设备、环境污染严重。
2.1.2 丙烯直接水合法
丙烯直接水合法克服了间接水合法的缺点,具有高效、低耗、流程简短、符合环保要求等优点,是当今异丙醇生产工艺的主流技术。
A.气相直接水合法(维巴法)
(1)流程描述
维巴工艺是Veba—chemie AG公司在1968年开发成功的。使用高活性的磷酸载体催化剂,并选择使水保持气相的反应条件。
液体丙烯、脱离子水和来自压缩机的循环气一起与反应产物换热,在加热到170~190℃,加压到2.5~6.5MPa时,自上而下通过催化剂床层。反应产物经水洗除去未反应丙烯、丙烷后去蒸馏、精制工序。
(2)工艺条件:
丙烯水合主反应表达式为:
CH3-CH=CH2 + H20→(CH3)2CH0H
该反应为一伴随51.5 KJ/mol放热的可逆反应,其化学平衡常数为: logk=(2045/T)-5.08
由化学反应表达式及化学平衡常数可以推断丙烯气相水合反应在热力学方面是不利的。反应存在最佳反应温度,低于最佳反应温度,反应受动力学控制,反应速度随温度提高而加快;高于最佳反应温度,化学平衡为控制因素,此时再提高温度对反应不利。
Dgino假定表面反应为控制步骤,推导的反应速率方程为:
r =K1PH2O·PC3H6一K2P(CH3)2CHOH
式中:r一总括反应速度;
P—分别为各组分分压;
K1、K2-一正、逆反应速度常数。
对反应压力而言,提高压力不仅可以提高平衡转化率,同时也加快了反应速度。但是,在水烯比确定的条件下,压力的提高以不能生成液态水为限,因为液态水会使催化剂上的磷酸浓度降低,甚至流失而导致失活。
通常,水烯摩尔比越高,丙烯转化率也越高。但过高的水烯摩尔比会使催化剂酸浓度降低,较佳的水烯摩尔比为6~7。
(3)催化剂
维巴工艺采用磷酸/硅藻土催化剂,该催化剂是将以酸处理过的硅藻土用55%~65%磷酸溶液浸渍,再经干燥和高温焙烧制得。催化剂的外表是干燥的,但空隙内的表面却覆盖一层磷酸液膜,催化水合反应就在液膜上发生。由动力学研究结果得知,气相水合反应速度与酸膜中的酸强度成正比。在一定的反应条件下,酸膜中磷酸的浓度越高,则酸强度越大,水合反应速度就越快。但是当酸浓度大到一定程度后影响就不大了,却会促使副反应显著增加。实验证明,在水合反应过程中,酸膜中磷酸浓度以维持在75%~85%为佳。
丙烯气相水合反应的平衡转化率低、气体循环量大,能耗高,这是该工艺过程的主要缺点。
B.液相直接水合法(德山曹达法)
德山曹达公司经过多年的研究,于1970年开发成功了活性、选择性和稳定性都良好的钨系杂多酸催化剂及丙烯直接水合工艺。
(1)流程描述
反应原料丙烯经加热器预热至反应温度进入反应器,新鲜水和共沸塔底物料(含杂多酸催化剂)混合后加热进入反应器。丙烯与水在240~280℃,20.0 MPa下发生反应。含有催化剂的反应产物在气液分离器中分离出丙烯后,进入共沸塔。共沸塔塔顶为含87%的异丙醇水溶液,经精制后得到产品异丙醇,共沸塔塔底为含催化剂的水溶液,循环回反应器。
(2)工艺条件
反应压力一般不低于反应温度下水的饱和蒸汽压,使水保持液态。水的临界温度Tc=373.99℃,临界压力Pc=22.0 Mpa。高压有利于丙烯的转化。
(3)催化剂
德山曹达工艺采用杂多酸为催化剂,作为催化剂的杂多酸有H3PW12O16.XH20,H3PMo12.O40H20及H4SiMo12O40.XH2O等。杂多酸催化剂的PH值对反应影响很大。一般控制在2.5~4.0的范围。如若PH值>6.0,则催化剂活性极低;若PH值过低,则会加速丙烯聚合,还会腐蚀设备。据专利介绍杂多酸阴离子的量1/3000 mo1/L~1/l00 mol/L浓度范围内,若杂多酸阴离子的量高于1/100 m01/L浓度,并不能提高丙烯水合速度,却能引起杂多酸阴离子的分解及设备腐蚀。
德山曹达的工艺特点是反应在液相进行,采用钨系杂多酸催化剂,催化剂寿命长,丙烯平衡转化率较高,异丙醇选择性好,但工艺条件及设备条件比较苛刻,主要表现在反应温度比较高,反应压力很高,水烯摩尔比很大。
C.气-液混相法(德士古法)
德士古工艺使用的催化剂是大孔阳离子交换树脂,它是由该公司甲醛和甲乙酮合成甲基异丙烯基酮、丙酮合成甲基异丁基酮所用催化剂发展而来的。
(1)反应机理
由于气液固三相反应极其复杂,还不能得到精确的反应机理。一种可能的反应机理表达式为:
CH3-CH=CH2 + H+→(CH3CHCH3)+
(CH3CHCH3)+ + H2O→(CH3)2CHOH + H+
(CH3CHCH3)+ + (CH3)2CHOH→(CH3)2CH-O-CH(CH3)2 + H+
(CH3CHCH3)+ + CH3CH=CH2→(CH3)2CHCH2CH=CH2 + H+
其中,形成正碳离子是控制步骤,正碳离子与异丙醇反应生成二异丙醚是很慢的,只有在反应体系中异丙醇浓度超过15m%,同时反应温度也较高的情况下,才会显著发生。
(2)流程描述
液态丙烯在高压下与预热水混合,水的热容用于丙烯气化。丙烯的临界温度Tc=91.6℃,临界压力Pc=4.55 Mpa。液态水与丙烯混合在超临界条件下自上而下通过填充有阳离子交换树脂的固定床反应器。为移去反应热,控制反应温度,部分水未经预热直接进入反应器的不同部位。在130~160℃,6.0~10.O MPa下发生反应。由反应器底部出来的含水异丙醇和未反应的丙烯进入高压分离器。未反应的丙烯大部分被分离出去。剩余的丙烯在低压分离器中进一步分离。分离出的丙烯循环使用。粗异丙醇溶液用碱处理后,经脱醚塔、共沸塔、脱水塔、轻、重组分塔精制,便得到高纯度异丙醇。
(3)工艺条件
从化学平衡角度而言,低温高压平衡转化率高。然而,温度较低时,反应速度太慢,提高反应温度,虽然可以加快反应速度,但会带来三点不利:平衡转化率降低、异丙醇选择性降低、树脂催化剂失活速度加快。压力高,平衡转化率高,原因是压力增高,丙烯在水中的溶解度增大,只有溶解在水中的丙烯才能在催化剂表面上反应,但压力过高会增加设备投资和操作难度。水烯摩尔比一般为15左右,目的在于抑制生成二异丙醚,2一甲基一戊烯等副反应的发生和避免反应超温。
(4)催化剂
使用的树脂催化剂是由苯乙烯与二乙烯基苯通过聚合、卤化、磺化、稳定化等步骤而制备的。强酸性阳离子交换树脂的主要理化性质见下表。
表1:强酸性阳离子交换树脂主要理化性质
阳离子交换树脂催化剂的活性与它的磺酸根离子浓度成正比,树脂交联度是影响磺酸根离子浓度的重要因素之一,交联度越大,树脂催化剂的活性越低。阳离子交换树脂催化剂活性下降是不可逆的,引起催化剂活性下降的主要原因是催化剂被丙烯聚合物毒害及磺酸根脱落,反应温度升高会加快磺酸根的脱落。树脂催化剂的机械强度由树脂的交联度决定。交联度越大,催化剂的机械强度越高。
德士古的工艺特点是反应在气液固三相进行,采用树脂催化剂,丙烯平衡转化率较高,异丙醇的选择性一般,反应温度较低,反应压力适中,水烯摩尔比适中。
2.1.3 不同生产方法的比较
由以上对三种丙烯直接水合工艺的分析可以看出;维巴工艺是气相反应,平衡转化率很低,烃循环量大,且需用高浓度丙烯。过程中存在水的蒸发、凝缩等能量消耗。德士古工艺采用多段进水和高水烯比以控制反应区温度。丙烯单程转化率较高,但选择性略低。催化剂对反应器的腐蚀性弱于磷酸催化剂和杂多酸催化剂。德山曹达工艺催化剂活性高,稳定性好,而且丙烯单程转化率和选择性也较高,但需在高温高压下操作,设备投资高。
表2:直接水合法工艺路线对比
表3:树脂法与磷酸法消耗定额对比
由表3可以看出,锦州石化采用的工艺路线单位能耗为树脂法工艺路线的1.5倍,而且丙烯单耗高0.04 t/t异丙醇,这就造成了其异丙醇单位生产成本高于树脂法单位生产成本,因此,该技术竞争力不如树脂法丙烯水合技术。
在上述三种方法中,树脂法与另外两法相比具有如下优点:
a)反应条件相对缓和;
b)单程转化率高;
c)能耗低;
d)产物与催化剂容易分离;
e)设备腐蚀相对小;
f)无酸性废水产生。
目前国内外工业生产异丙醇的方法主要采用丙烯直接水合法。根据使用的催化剂不同,已有气相、液相和气液混相三种丙烯直接水合工艺应用于工业生产。我国目前唯一规模生产异丙醇的锦州炼油厂,采用了气相水合技术。该方法具有反应条件缓和、时空收率高、一次性投资低等特点,但由于丙烯单程转化率低、丙烯原料大量循环,因而动力能源消耗大;液相水合法反应在高温、高压下进行,尽管丙烯单程转化率和选择性有较大提高,但由于高温高压,致使能耗较大、设备投资偏高;而气液混相直接水合法,采用低温、中压和滴流床工艺,具有反应条件适宜、丙烯转化率高、异丙醇选择性好、能耗低等优点,受到人们的广泛关注,但缺点是树脂催化剂不耐温度冲击,存在磺酸基团流失的问题。
三、异丙醇的主要用途
1.作为有机原料和溶剂有着广泛用途。作为化工原料,可生产丙酮、过氧化氢、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异丙胺、异丙醚、异丙醇醚、异丙基氯化物,以及脂肪酸异丙酯和氯代脂肪酸异丙酯等。在精细化工方面,可用于生产异丙酯,黄原酸异丙酯、亚磷酸三异丙酯、三异丙醇铝以及医药和农药等。作为溶剂,可用于生产涂料、油墨、萃取剂、气溶胶剂等。还可用作防冻剂、清洁剂、调和汽油的添加剂、颜料生产的分散剂、印染工业的固定剂、玻璃和透明塑料的防雾剂等。用作胶黏剂的稀释剂,还用于防冻剂、脱水剂等。
2.测定钡、钙、铜、镁、镍、钾、钠、锶、亚、钴等的试剂。色谱分析标准物。
3.用作油井水基压裂液的消泡剂,空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源引着回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
4.异丙醇作为清洗去油剂,MOS级主要用于分立器件及中、大规模集成电路,BV-Ⅲ级主要用于超大规模集成电路工艺。
5. 用于电子工业,可用作清洗去油剂。
6.用作胶黏剂的稀释剂,棉籽油的萃取剂,硝基纤维素、橡胶、涂料、虫胶、生物碱、油脂等的溶剂。还用于防冻剂、脱水剂、防腐剂、防雾剂、医药、农药、香料、印刷行业、化妆品及有机合成等。
7.是工业上比较便宜的溶剂,用途广,能和水自由混合,对亲油性物质的溶解力比乙醇强。
8.用于生产二异丙酮、醋酸异丙酯和麝香草酚以及汽油添加剂。
9.可用于动物源性组织膜的脱脂。
四、产需状况
4.1、发达国家消费增长缓慢
2003年,全球有22套异丙醇生产装置,总能力235万t/a,美国占37%、西欧占36%、日本及其他亚洲国家占20%、其他占7%。其中采取丙烯直接水合法生产的装置有12套,合计能力111万t/a,约占世界总产能的47.1%;采用丙烯硫酸氧化法的装置有3套,产能84.5万t/a,占35.9%;采用丙烯间接水合法的装置6套,能力37万t/a,占15.7%;另外美国有一套由粗丙酮加氢生产异丙醇的3万t/a生产装置,占1.3%。
随着石油化工技术的发展,由于传统异丙醇脱氢制丙酮工艺在经济上无法与异丙苯法苯酚联产丙酮技术相抗衡,导致异丙醇消费量减少,因此自20世纪80年代起,发达国家和地区异丙醇消费增长几乎处于停止状态,有的国家甚至出现负增长。由于产能过剩,2004年4月BP公司关闭了位于英国Baglan的10万t/a异丙醇装置,并宣布退出该领域。
4.1.1. 美国
美国是世界上异丙醇的最大生产和消费国,占世界总消费量的25%-30%,2002年美国异丙醇消费量约为49万t,溶剂是美国异丙醇的最大消费领域,约占总消费量的75%。但挥发性有机化合物(VOC)的法规将会抑制异丙醇在溶剂应用领域的需求增长,在日用、农用化学品与电子元器件清洗领域异丙醇的需求将有所增长。在美国,异丙醇的另一个重要消费领域是有机合成中间体,主要用于合成异丙胺、甲基异丁基酮、甲基异丁基醇、二异丁基甲酮和异丙醚等,其中异丙胺、异丙醚和甲基异丁基醇的需求将有一定增长。2005年美国异丙醇消费量在50万t左右。
4.1.2. 西欧
目前,西欧异丙醇年消费总量约为55万t,主要用作溶剂、农用化学品和医药领域,其中溶剂约占总消费量80%,主要用于底漆、清漆、油漆、印刷油墨等调制溶剂,并广泛用于洗涤剂、香水、洗发剂等日用化学品的溶剂,电子元器件的清洗剂等。由于西欧对VOC的控制极为严格,因此今后在溶剂领域的消费将呈下降趋势。
异丙醇衍生物主要用于农药和医药的合成与生产,由于发展中国家的这些中间体及农药和医药的快速发展,对西欧许多公司形成较大冲击,因此在农用化学品领域,西欧的异丙醇消费也将保持较低的增长速度。预计今后几年西欧异丙醇消费增长幅度不大,甚至有所减少,但是东欧异丙醇消费将有所增长,西欧的异丙醇也将主要流向东欧。
4.1.3. 日本
目前,日本异丙醇年消费量约16万t,其中50%用于涂料和油墨行业,其他方面的应用还有抗菌素萃取剂、药品胶囊清洗剂、农药溶剂、表面活性剂等。日本异丙醇在精密电子元件方面的应用开发较早,主要采用高纯度异丙醇作为半导体的清洗剂以及金属脱脂清洗剂。预计在清洗剂领域,异丙醇需求将以年均10%以上的速度增长,其他领域消费增幅不大;中间体领域消费需求较少。2005年需求量约17万t。
4.1.4. 其他国家和地区
发展中国家对异丙醇的消费呈现较快的增长势头,韩国、马来西亚、越南、新加坡、我国等国家和地区在溶剂领域需求增长迅速;印度在医药、农药等领域需求增长较快;中东和南美地区也在溶剂领域消费增长迅速,近期内发达国家和地区正计划在中东和南美建设异丙醇装置;墨西哥、加拿大等国家需求增长也比较明显。
4.2 我国生产和消费增长迅速
4.2. 1. 产不足需,进口弥补市场缺口
我国异丙醇工业起步较早,1977年锦州石油化工公司炼油厂采用丙烯气相水合法建设2万t/a异丙醇生产装置,经1992年和1999年两次扩建后产能达到10万t/a,成为我国惟一一套规模化异丙醇生产装置,虽然我国还有几套百吨级生产装置,但由于规模小,产品没有竞争力,多处于停产或半停产状态。
我国异丙醇产量逐年增长,2003年锦州石化异丙醇产量突破8万t大关,但因我国需求持续高速增长,国内产量只能满足市场需求的50%左右,缺口需靠进口来弥补。2003年我国异丙醇进口量首次突破10万t。2004年1-7月虽然异丙醇进口平均价格达到652美元/t的历史最高水平,但进口量仍达到7万t。1998-2004年7月我国异丙醇产量、进出口量、表观消费量统计见表4。
表4 :1998-2005年8月我国异丙醇产量、进出口量、表观消费量统计 万t
| 年份 | 产量 | 进口量 | 出口量 | 表观消费量 | 增长率/% |
| 1998 | 5.3 | 5.1 | 0.3 | 10.1 | |
| 1999 | 5.5 | 5.5 | 0.2 | 10.8 | 6.9 |
| 2000 | 6.1 | 5.5 | 0.3 | 11.3 | 4.6 |
| 2001 | 6.7 | 6.9 | 0.1 | 13.5 | 19.5 |
| 2002 | 6.9 | 7.6 | 0.2 | 14.3 | 5.9 |
| 2003 | 8.2 | 10.3 | 0.1 | 18.4 | 28.7 |
| 2004 | 10.7 | 0.2494 | |||
| 2005年 | 11.2 | 0.4558 |
从表4可以看出,近年来我国异丙醇生产和消费稳步增长,1998-2003年产量年均增长率为9.1%,而需求年均增长率却高达12.7%,我国异丙醇产需两旺的主要原因如下:一是我国加入WTO后,关税降低,进口渠道增加,国外产品大量进入我国;二是我国化学工业的发展,尤其是涂料、农药、医药、日用化学品等行业的迅猛发展,使异丙醇需求增长较快,尽管大量进口,也并未对我国异丙醇生产造成严重冲击。
4.2.2. 消费增长势头不减
在我国,异丙醇最重要的用途是用作溶剂,其消费量约占异丙醇总消费量的70%。传统的应用领域是用作油墨溶剂和医药、农药工业的过程溶剂或萃取剂。我国目前已成为世界第二大涂料生产国,而且近几年来我国涂料工业合资合作和结构调整明显加快,涂料向高档化方向发展,国外许多著名涂料商纷纷在我国投资建设高档涂料生产装置,加上交通、汽车和建筑等行业快速发展的拉动,我国涂料行业对异丙醇的需求呈现较快增长的势头。
异丙醇在电子工业清洗剂方面的应用是全球异丙醇消费增长最快的领域之一,我国目前已经成为世界电子电器元器件主要生产基地,异丙醇在该领域的应用刚刚起步,发展潜力巨大。
异丙醇在化学中间体方面的应用也较多,主要用于生产异丙胺、异丙醚及一些酯类,其消费量约占异丙醇总消费量的20%。我国异丙胺年产量在1万t左右,以生产1t异丙胺消耗异丙醇1.1t计,仅此一项就需消耗异丙醇1.1万t。加入WTO后我国传统的医药、农药行业出口势头看好,医药原料和中间体也有相当量的出口,因此在医药和农药中间体领域对异丙醇的消费也将保持稳定增长的势头。
异丙醇在其他方面如汽车防冻液、消毒剂、洗涤用品、日化产品配方中的需求量约占10%。
未来几年,我国异丙醇消费年均增长率将保持在10%左右,2008年我国异丙醇消费量达到30万t。
4.3 增加产能与开拓市场
4.3.1.增产以满足市场需求
我国异丙醇有一定生产规模和基础,合成技术与国外相比差距不大,大连化学物理研究所开发的新一代固体酸催化剂具有丙烯单程转化率高、单耗低、原料适应性强等优点。目前我国仅有一套规模化生产装置,随着我国异丙醇需求量的逐年增加,增加产能势在必行。异丙醇虽属精细化工产品,且具有市场前景好、投资效益高等特点,但国内企业切莫一哄而起,不考虑原料来源和资金实力建设缺乏市场竞争力的小型装置。我国市场是世界市场的重要组成部分,我国已成为发达国家释放多余产能的主要市场,企业进行项目投资时,要认真进行技术经济可行性分析,不能只看到市场缺口,还要仔细进行成本核算,否则在激烈的市场竞争中很难立足。建议有丙烯资源的炼油或石化企业可以考虑采用国内技术建设一套规模化生产装置,以满足我国市场不断增长的需求,减少进口。
4.3.2. 重视应用开发研究
与发达国家相比,我国异丙醇在许多领域的应用均未得到有效开发,如异丙醇具有很强的杀菌能力,消毒适用范围与乙醇相同,杀菌能力比乙醇高,多用于皮肤和手以及医疗器械的消毒,还可用于假肢等的消毒。在一些国家,异丙醇是美容院等公共场所使用最广泛的消毒剂,但我国即使在SARS期间也很少应用。建议我国企业重视异丙醇的应用开发研究,特别是加强在表面涂料溶剂、润滑油脱蜡溶剂、电子工业清洗剂、公共场所杀菌消毒剂、日化产品、树脂生产等领域的应用研究和推广工作,促进异丙醇的消费增长。
五 生产状况
5.1 全球主要的异丙醇制造商和产能见表5。
| 表5: 全球主要的异丙醇制造商和产能(万吨/年) | ||
| 制造商 | 地址 | 产能 |
| 壳牌化工 | 法国 美国 荷兰 新加坡 加拿大 | 80 |
| 埃克森美孚 | 美国 | 34 |
| 陶氏化学 | 美国 | 25 |
| 萨索尔 | 德国 | 23 |
| BP化工 | 英国 | 9 |
| 日本石化 | 日本 | 7.8 |
| 李长荣化学工业公司 | 中国 | 6 |
| Carboclor | 阿根廷 | 5 |
| 锦州石化 | 中国辽宁 | 10 |
| 三井化学 | 日本 | 3.3 |
| Equistar Chemical | 美国 | 3 |
| LG化学 | 韩国 | 3 |
| 墨西哥国家石化公司 | 墨西哥 | 1.5 |
| 巴西罗地亚 | 巴西 | 1 |
我国异丙醇的研究开发始于20世纪60年代初期,1977年7 月锦州石化公司炼油厂(原锦州石油六厂)建成投产1套2万t/a丙烯气相直接水合法生产装置,1992年10 月扩至5万t/a,1999年又扩至10万t/a。 兰州炼油化工总厂炼油一厂曾采用丙烯硫酸水合法建成1套600t/a装置,因工艺落后、生产成本高,于1994年6 月停产。目前,我国异丙醇的总生产能力约为11万t/a。其他生产厂家还有上海溶剂厂、济南化工厂、锦西石油五厂、上海人民制药厂、北京化工厂、北京化学试剂研究所、天津试验三厂等,但装置规模均较小,生产能力仅1000t/a左右。
锦州石化公司是目前国内最大的异丙醇生产商,年产能力为10万吨。锦州石化公司拟在“十一五”期间将投资4.18亿元,采用自主技术和新技术相结合,新建设一套年15万吨异丙醇装置,形成规模化生产,生产能力将达到年25万吨。该项目将于2005年报批立项;2006年开工建设;2007年上半年装置建设完成、投产。并将实施异丙醇联产异丙醚,开发多牌号异丙醇,开发年3000吨超净高纯异丙醇。
山东海科化学工业有限责任公司是我国最先使用中压丙烯直接水合法生产异丙醇的厂家,年生产能力为3万吨。该装置已于日前开车成功,产品质量达到国标优级品标准。
六、 前景展望
6.1 国外市场
在欧洲和北美地区,异丙醇是一个成熟的产品,需求年增长率为1%~2%之间。它在衍生产品生产中的用量有很大的潜力,而在溶剂中的用量则增长极少或没有增长。预测在中、东欧和亚洲有更高的需求增长率。
6.2 国内市场
异丙醇作为重要的有机合成原料和溶剂,需求量在我国不断增长,有着广阔的发展前景。然而国内长期产不足需的现状,使我国异丙醇市场的“半壁江山”都需要依赖进口。
6.2.1国内需求量不断增长
异丙醇主要应用于涂料、塑料及印刷油墨、农药、医药等领域。其中油墨和制药是我国异丙醇消费大户,消费量约占异丙醇总消费量的50%。随着国内包装品、广告、出版等行业迅速发展,油墨的需求也大幅度增加。据统计,2004年我国油墨总产量达23.78万吨,同比增长7.1%;到2009年,我国油墨年产量约达37.9万吨。制药业也是我国发展较快的行业之一,2004年,全国24大类化学原料药产量完成39.6万吨,同比增长12.95%。油墨、制药两个行业2004年异丙醇需求量就超过了9万吨,到2010年,需求量约在13.5万吨左右。专家预计,由于2005年国内市场的异丙醇需求量将接近20万吨,而国内的产量仅有10万吨左右,近半数市场依赖进口。
6.2.2 供需缺口逐步加大
2003年,全球有异丙醇生产装置22套,产能为235万吨/年。其中亚洲产能60万吨/年,产能最大的是我国地区,总量为29万吨/年;日本位居第二,产能为17.9万吨/年;我国内地产能位居亚洲地区第三,占全球的4.2%。
我国内地共有异丙醇生产装置近10套,但国内具有规模化生产的只有锦州石化一家,生产能力为10万吨/年,其余多为1000吨/年以下的小装置。由于生产规模小,产品缺乏竞争力,国内总产能也只有11万吨/年左右,锦州石化一家的产量就占了国内总产量的90%以上。
我国的异丙醇消费量2000年以来的年平均增长率都在8%以上,而我国的产量每年不超过10万吨,远远不能满足国内日益增长的需求量,只能依赖进口。进口量2000年时为5.4万吨,但2003年就突破了10万吨大关,达到了10.3万吨,进口量每年以超过10%以上速度增长。
6.2.3 半数市场亟待开发
我国异丙醇生产不能满足国内市场的主要原因有二。一是规模小,国内仅有一套规模化生产装置,产量受到;二是小规模的生产装置产品技术含量不高,受进口产品的挤压。所以说,提升技术水平与增加规模化生产装置是解决我国异丙醇产品不足的关键所在。
在提升生产技术上,我国有自己的优势。目前世界上异丙醇生产较为先进的工艺是丙烯直接水合法工艺,我国锦州石化的规模化装置就是采用的这种工艺。最近又从中科院大连化物所传来消息,该所承担的“固体酸催化中压丙烯水合制异丙醇技术”项目已通过了成果鉴定。该技术以开发固体酸催化剂为核心,研制出了改性D型阳离子交换树脂丙烯水合制异丙醇技术,其技术与国内现有异丙醇生产技术相比,具有高效、低耗等优点,据了解,其吨产品能耗比传统生产工艺低20%-30%,吨产品原料消耗较传统路线低10%-20%。
目前,异丙醇虽然受到下游替代品的竞争压力,但专家依然认为,其国内需求量将以5%-8%的速度增长,2010年达到23万-28万吨。面对这样一个日益增长的市场,迅速提升生产技术水平和实现规模化生产将成为加快我国异丙醇发展的关键所在。 下载本文