原创 邹建新等
钛渣的生产方法主要是电炉熔炼法。这种方法是使用还原剂,将钛精矿中的铁氧化物还原成金属铁分离出去的选择性除铁,从而富集钛的火法冶金过程。
以无烟煤或石油焦为还原剂,与钛精矿经过配料、制团后,加入矿热式电弧炉内,于1600~1800℃高温下还原熔炼,所得凝聚态产物为生铁和钛渣,根据生铁和钛渣的比重和磁性差别,使钛氧化物与铁分离,从而得到含TiO272%~95%的钛渣。
冶炼钛渣的原料:钛精矿,焦炭(无烟煤)。
冶炼钛渣的产品:酸溶性钛渣或氯化钛渣、生铁。
冶炼钛渣的工艺:电炉熔炼法。
冶炼钛渣的设备:矿热式电弧炉(密闭式、半密闭式、敞口式、圆形、矩形、直流、交流)。
钛渣产品和电弧炉分别如图4.2.1和图4.2.2所示。
| 图4.2.1 粒状钛渣产品 | 图4.2.2 电弧炉外观 |
表4.2.1 攀钢主流程钛精矿产品典型化学成分,%
| 成分 | TiO2 | ΣFe | FeO | Fe2O3 | SiO2 | S | P | MgO | Al2O3 |
| 含量 | >47 | 30.58 | 34.27 | 5.55 | <3.0 | <0.19 | <0.0049 | 6.12 | 1.34 |
| 成分 | MnO | V2O5 | Cu | Co | Ni | Cr | As | CaO | |
| 含量 | 0.65 | 0.095 | 0.0052 | 0.0013 | 0.0087 | <0.005 | <0.0077 | 0.75 |
| 成分 | ΣTiO2 | Ti2O3 | ΣFe | FeO | Fe | SiO2 | CaO | V2O5 | MgO | Al2O3 |
| 含量 | 77.2 | 22 | 6.4 | 6.24 | 1.53 | 3.77 | 1.36 | 0.07 | 7.62 | 1.76 |
高温主反应为:
FeTiO3+C=Fe+TiO2+CO ΔG=190900-161T (298~1700K)
高温副反应为(生成低价钛):
3/4 FeTiO3+C=1/4 Ti3O5+3/4 Fe+CO ΔG=209000-168T (298~1700K)
2 FeTiO3+3C=2Fe+Ti2O3+3CO ΔG=213000-171T (298~1700K)
FeTiO3+2C=Fe+TiO+2CO ΔG=252600-177T (298~1700K)
另有赤铁矿被还原:
Fe2O3+3C=2Fe+3CO ΔG=1000-176T (298~1700K)
在2000K以下温度,主要是铁和TiO2被还原,伴有低价钛生成。渣与铁比重不一样,可以分离获得生铁和钛渣。
随温度升高,生成的产物不同:
TiO2→Ti3O5→Ti2O3→TiO→TiC→Ti(Fe)
再考查杂质SiO2、CaO、MgO、Al2O3等能否被还原。
MgO + C = Mg + CO ΔG=597500-277T T始=2153K (1376~3125K)
CaO + C = Ca + CO ΔG=661900-269T T始=2463K (1756~2887K)
SiO2 + C = SiO + CO ΔG=667900-327T T始=2043K (1696~2000K)
Al2O3 +3C = 2Al+ 3CO ΔG=443500-192T T始=2322K (932~2345K)
可见,在电炉内2000K以下的温度下,杂质不可能被还原,故进入钛渣渣相,只有氧化铁被还原成了单质金属铁。
在生产实践中,通常把TiO2品位在70%~80%的钛渣称为酸溶性钛渣,把TiO2品位在80%~95%的钛渣称为氯化钛渣,氯化钛渣又称为高钛渣,主要作为TiCl4的生产原料,酸溶性钛渣主要作为硫酸法钛白的生产原料。在电炉熔炼过程中,当TiO2品位在70%~80%时终止熔炼,即可获得酸溶性钛渣,当继续进行深还原熔炼时,TiO2品位一般会提高到80%~95%,但此时TiO2会被进一步还原为低价态Ti2O3和Ti3O5。
参考文献
[1]朱俊士.中国钒钛磁铁矿选矿[M].北京:冶金工业出版社,1995.
[2]谢广元.选矿学[M].北京:中国矿业大学出版社,2001.
[3]中华人民共和国国家知识产权局,www.sipo.gov.cn/zljs.
——《钒钛产品生产工艺与设备》,北京:化工出版社,邹建新等,2014.01
【钒钛资源综合利用四川省重点实验室(攀枝花学院)】下载本文