5℃/m in 速率升至300℃(2m in ):进样口温度320℃,检测器温度340℃;氮气流量1m l/m in 、氢气流量40m l/m in 、空气流量

450m i/m in;分流进样,分流比5∶1,进样量1μl 。2　结果与讨论2.1　标准色谱图　按1.5色谱分析条件对7种邻苯二甲酸酯类浓度为(0.2μg/m l )的混合标溶液进行了分析,得7种邻苯二甲酸酯类色谱图(图1)

。

11邻苯二甲酸二甲酯(111756),21邻苯二甲酸二乙酯(131325),31邻

苯二甲酸二异丙酯(141156),41邻苯二甲酸二丙烯酯(151231),51邻苯二甲酸二丁酯(181427),61邻苯二甲酸二戊酯(211713),71邻苯二甲酸二辛酯(2911106)

图1　7种邻苯二甲酸酯类色谱图

2.2　定性实验　依据待测样品色谱峰的保留时间与校正标准样品的保留时间,对照比较来判定邻苯酸酯类各组分的存在与否。为确保各组分峰辩认,对有所怀疑的组分采用加标法确认。2.3　线性范围及检出限　利用外标法按峰面积与7种邻苯二甲酸酯类浓度之间的线性关系定量,7种邻苯二甲酸酯类浓度

在0.1～0.5μg/m l 内,其线性回归方程、相关系数为邻苯二甲

酸二甲酯Y =0.1080X +1.4329(r =0.9999),邻苯二甲酸二乙酯Y =0.1077X +1.4856(r =0.9999),邻苯二甲酸二异丙酯Y =0.1058X +1.2605(r =0.9999)、邻苯二甲酸二丙烯酯Y =0.1156X +0.42(r =0.9999),邻苯二甲酸二丁酯Y =0.1239X -0.5963(r =0.9998),邻苯二甲酸二戊酯Y =0.1110X -1.3920(r =0.99),邻苯二甲酸二辛酯Y =0.1469X -3.3486(r =0.9988)。其中:X 为组分的浓度,Y 为峰面积。以基线噪声(S =3N )确定方法检出限,7种邻苯二甲酸酯类检出限分别为34、37、39、41、46、75、62ng 。2.4　精密度实验　用7种邻苯二甲酸酯类的标准混合溶液(各组分浓度分别为0.1μg/m l ),重复测定7次,其峰面积的RSD 分别为5.0%、4.9%、5.7%、4.3%、4.7%、3.8%、2.7%。2.5　准确度实验　采用测定加标回收率的方法计算方法准确度。在测定试样中,加入7种邻苯二甲酸酯类的标准混合溶液(各组分浓度分别为0.125阶段μg/m l )作为测试样,分析结果表明:其平均回收率分别为90.5%、94.6%、95.2%、100.2%、104.3%、91.0%、9311%,RSD 为2.7%、4.4%、5.0%、4.9%、

3.8%、3.5%、3.1%。

2.6　样品测定　按本文建立的方法对塑料食品包装袋样品进

行了测定,样品分别检出邻苯二甲酸丁酯、邻苯二甲酸二辛酯,未发现干扰。采用二氯甲烷超声提取、保温2h,浸泡液经无水硫酸钠脱水、过滤,经GC -F I D 测定食品塑料制品中7种酞酸酯的方法具有样品前处理简单,耗用试剂少、灵敏度及回收率高、重现性好等优点,可用于对塑料食品包装材料中酞酸酯类化合物的检测。3　参考文献

[1]陈会明,王超,王星,等.毛细管气相色谱法测定化妆品中酞酸酯.色

谱,2004,22(3):224-227.

[2]王叔淳.食品卫生检验技术手册.3版.北京:化学工业出版社,20021

(收稿:2006-03-14)

(本文编辑:张军)

居室内空气中甲醛含量的变色酸分光光度测定法

王余萍

(河南省安阳市职业病防治所,455000)

关键词　居室空气;甲醛;分光光度法

中国图书资料分类号:R114　　　　　文献标识码:B 　　　　　文章编号:1004-1257(2006)24-2192-02作者简介:王余萍,女,副主任技师,主要从事检验工作。

　　随着人们生活水平的提高,越来越多的人们开始对居所施以装修装饰,其中许多装饰材料含有甲醛成分,加之经过装修的居室一般密闭性较好而导致室内甲醛保持在一定浓度而不易扩散,造成室内甲醛浓度超标。我们依据有关文献、规范[1-3]经过不断研究,总结出用变色酸分光光度法测定居室内甲醛含量的方法。现报告如下。

1　材料与方法

111　原理　空气中甲醛用水吸收,在硫酸溶液中与变色酸反应

生成紫色化合物,比色定量。

1.2　试剂　吸收液为水;变色酸钠盐溶液:10g/L,称取0.5g

变色酸钠盐[1,8-二羟萘-3,6-二磺酸钠,C 10H 4(S O 3Na )2

(OH )2]溶于100m l 水中,溶液为无色或淡黄色。要临用时配

制;甲醛标准溶液:称取2.8m l 质量浓度为36%～38%的甲醛溶液,用水稀释至l L ,取20.0m l 于250m l 碘量瓶中,加20m l 碘溶液[c (1/2I 2)0.1mol/L 12.7g 升华碘和30g 碘化钾溶于水并稀释至1L ]。加15m l 1mol/L 氢氧化钠溶液,放置15

m in,

加20m l 硫酸溶液[c (1/2H 2S O 4)=1mol/L ],放置15m in,以硫代硫酸钠溶液[c (Na 2S 2O 3)=0.100mol/L ]滴定至溶液至淡黄色时,加入1m l 10g/L 淀粉溶液,继续滴定至无色,并用水代替甲醛溶液,同样滴定,作为空白。

按下式计算甲醛的浓度:

C 甲醛(mg/m l )=

(V 1-V 2)×1.5

20.0

　　式中:V 1—滴定空白时用硫代硫酸钠溶液量,m l;

V 2—滴定甲醛时用硫代硫酸钠溶液量,m l;

1.5—1m l 碘溶液[c (1/2I 2)=0.1mol/L ]相当于甲醛的

量,mg 。

此溶液为标准贮备液,至少可以稳定3个月。临用前用水稀释成1m l =1.0μg 甲醛标准溶液。

1.3　仪器　大型气泡吸收管,水浴锅,气体采样器(流量0～1L /m in )。1.4　方法

1.4.1　采样　取内装5m l 水的大型气泡吸收管,以0.5L /m in

速度抽取10L 空气。

1.4.2　分析步骤　将吸收液全部从进气口倾入10m l 比色管

中,供测定用,同时按表1配制标准管。加入1m l 变色酸钠盐溶液和4m l 硫酸,摇匀。置沸水浴中加热30m in;取出冷却。于波长565n m 下用2c m 比色杯比色。

表1　标准管的配制

管号

标准溶液(m l )

吸收液(m l )

甲醛含量(μg )

00.00 5.00.010.30 4.70.320.50 4.50.53 1.00 4.0 1.04 1.50 3.5 1.55 2.00 3.0 2.06

2.50

2.5

2.5

计算:C =m /V 。

　　C —空气中甲醛浓度,mg/m 3;　　m —吸收管中甲醛含量,μg;

　　V 0—换算成标准状况下的采样体积,L 。

2　结果与讨论

2.1　回归方程及最低检测浓度　所配制标准管的吸光度经多

次测定均值分别为0.043,0.072,0.135,0.201,0.262,0.318,对测定数据进行线性回归,所得的回归方程为Y =0.0088+

011254X,r =0.9995,由r 值可看出曲线线性关系良好。本方

法的检测限为A =0.02时对应的浓度即0.090μg/5m l,最低检测浓度为0.009mg/m 3(采10L 空气)。

2.2　精密度　本方法精密度是用高、低两种浓度标准溶液在同

次实验中的相对标准偏差来衡量,见表2。

2.3　显色溶液的稳定性　本试验显色稳定性良好,8h 之内吸

光度无明显的变异,见表3。

2.4　采样效率　用两组(内装5m l 吸收液)大型气泡吸收管串

联,以0.5L /m in 速度抽气,测得前后管的吸光度值分别为

0.318、0.010,对应的吸收率分别为97%、3%。在实际操作过程

中,后管来到的甲醛含量特别是当甲醛的浓度不高时而显得太

低不易测到,且前管的吸收率已达到97%,所以我们认为可以采用单管以0.5L /m in 速度采样。

2.5　样品的回收率　取高、低两种浓度的样品分别加标,测得

加标回收率在94%～99%之间,见表4。

表2　甲醛高、低2种浓度的重复实验

甲醛含量(μg )

测定次数

x ±s RSD (%)

015

60.072±0.0027 3.82.0

6

0.262±0.0031

1.2

表3　显色稳定性试验

甲醛含量

(μg )吸光度值

5m in 30m in 60m in 300m in 500m in 0.50.0710.0690.0750.0700.0741.0

0.135

0.132

0.137

0.134

0.133

表4　样品加标回收率

样品量

(μg )加标量(μg )

1

23实测值(μg )

1

23加标回收率(%)

1230.530.300.50 1.000.780.99 1.5194.096.198.71.32

0.30

0.50

1.00

1.55

1.76

1.29

95.7

96.7

97.7

2.6　小结　通过实践,我们认为车间空气中甲醛的国标含量为0.5mg/m 3

,而居室内的国标含量为0.08mg/m 3

。所以对居室

采样要加大采样量,采取10L 空气;同时制作标准管时甲醛的含量应定在0.3～2.5μg 范围内,这样制作的标准曲线更适用于居室甲醛的测定;再有就是采样时采用单管采集,若串联2个大型气泡吸收管采样则第2管在3倍国标浓度内一般测不出吸光度值;比色杯采用2c m 厚度,这样能扩大吸光度范围,以提高曲线的灵敏度。

3　参考文献

[1]中国预防医学院劳动卫生与职业病研究所.车间空气监测检验方

法.3版.北京:人民卫生出版社,1990:238-241.

[2]徐伯洪.作业场所空气和生物材料检验推荐方法.北京:人民卫生出

版社,1995:107-109.

[3]中华人民共和国卫生部.环境污染健康评价规范(室内空气质量卫

生规范).2001:26.

(收稿:2006-04-18)

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