我国聚氨酯胶粘剂的发展现状及趋势
陆冬贞 孙 杰
(上海新光化工厂 201811)
摘 要:评述了我国聚氨酯胶粘剂的发展现状和趋势,对一些主要胶种如鞋用聚氨酯胶、通用型聚氨酯胶、复合膜用聚氨酯胶粘剂、单组份聚氨酯液体胶、无溶剂聚氨酯结构胶、水性聚氨酯胶粘剂、单组份湿固化聚氨酯密封胶、聚氨酯泡沫密封剂、反应型聚氨酯热熔胶等的发展状况、市场和趋势分别作了概述。
关键词:聚氨酯;胶粘剂;密封胶;市场概况;发展趋势
聚氨酯胶粘剂(简称P U胶)以其优良的粘接性、突出的耐油、耐冲击、耐磨、耐低温等特性,使其自德国工业化60多年来,得到了迅速的发展。据报道,2004年全球胶粘剂及密封胶的消费总量约合967万t,聚氨酯胶粘剂生产量约为59万t,我国聚氨酯胶粘剂生产量约为20万t左右[1,2]。起步较早的工业发达国家,特别是美国、德国、法国、日本等已步入了高度发达的阶段,近年来仍保持着3%的增长率。
1 我国聚氨酯胶粘剂的发展现状
我国聚氨酯胶粘剂起步于上世纪60年代,上海合成树脂研究所率先开发成功通用型P U101胶。后由新光化工厂改进工艺、生产扩大化,至今已有40年。目前我国聚氨酯胶粘剂的生产企业约有400多家,其中约有20多家规模较大的企业分布在广东、福建、浙江等东南沿海地区。据行业协会统计,我国胶粘剂2004年总销售量约379万t,反应型聚氨酯胶粘剂(包括密封胶)约为20.5万t,分别比上年增加13.1%和13.9%[3]。同期地区的聚氨酯胶粘剂产量约为4.77万t,比上年增长3.14%[4]。预计到2010年我国胶粘剂总产量将达730万t,年均增长11.5%;反应型聚氨酯胶粘剂约为40.5万t,年均增长12%[3]。
1.1 通用型聚氨酯胶粘剂
通用型聚氨酯胶粘剂是我国最早合成的P U 胶,一般以聚己二酸乙二醇酯与T D I反应得到端羟基P U树脂溶于有机溶剂为主成分,以三羟甲基丙烷(有的用丙三醇)与T D I反应所得加成物的醋酸乙酯溶液为固化剂的双组分胶,至今仍然是溶液聚合法合成P U胶的最大胶种之一。目前全国约有30多家生产单位,总产量约1.5万～1.6万t,其中上海新光、江苏金坛、浙江新东方油墨等规模较大。
通用型聚氨酯胶粘剂广泛用于金属和非金属材料的粘接,特别是电绝缘材料涤纶薄膜与多孔性材料的复合及一般包装装饰材料等的复合。目前已开发出防冻型、耐温型、增强型、快固型及柔软型等系列产品。
1.2 鞋用聚氨酯胶粘剂
我国是世界上最大的制鞋出口国,上世纪80年代末开始使用溶剂型P U胶,最早在投资建厂生产P U鞋用胶的是我国的鞋用胶生产企业,目前我国已有各类鞋用胶生产厂200多家。其中南海南光、霸力、广东多正化工科技公司等几家是中国乃至世界上最大的鞋用胶生产厂。新建的广东多正化工科技公司(与新加坡合资)年产能力达10万t/a。由南海霸力新建的珠江裕田化工制品公司设计能力也有6万t/a[5]。此外大东、南宝、中山伟民、镇江金宝等规模也较大,其中大东等公司还生产水性P U鞋用胶。
目前我国P U鞋用胶年生产量约有14万～15万t,除国内使用以外,还部分出口。由于P U胶性能优良,使用P U胶的比例逐年递增。目前在外底胶中P U胶已占70%以上[5]。
·
1
·
2006年第21卷4期2006.V o l.21N o.4
聚氨酯工业
P O L Y U R E T H A N EI N D U S T R Y国内鞋用P U胶一般以端羟基的T P U溶于有机溶剂配制成主剂,以多异氰酸酯固化剂和处理剂配套使用,主剂有以T P U粒子溶解配制的“溶解型”和以聚酯多元醇、二元醇和二异氰酸酯在少量溶剂中聚合反应后制成的“溶聚型”2类。由于“溶聚型”比“溶解型”P U胶技术含量高,并有价格上的优势,目前某些厂的“溶聚型”P U胶的产量已占溶剂型P U胶总量的60%以上,并有由“溶聚型”取代“溶解型”P U胶的趋势。
黎明化工研究院、厦门大学、福建师大、襄樊胶粘技术研究所等科研院所采用共混改性,以P U-A C 互穿网络、添加增粘树脂、结晶成核剂,同时配合表面处理剂、采用二异氰酸酯三聚体作固化剂等多种方法提高初始强度[6]。福建师大则采用进口固体树脂溶解再与甲基丙烯酸甲酯(M M A)、甲基丙烯酸丁酯(B M A)等接枝,制得初粘性、终粘性均优于原进口树脂的半互穿网络(S I N)的高性能鞋用胶[7]。广东劳动保护科研所研制的双组分无溶剂鞋用胶,剥离强度可达45～55N/c m。余泽玲[8]采用纳米插层聚合技术,制得纳米P U鞋用胶,对P U、P V C、E V A 等有较高的粘接强度。粘接P U/P U革10m i n内剥离强度达到72N/2.5c m,24h后剥离强度达到132 N/2.5c m。
随着环保法规的日趋严格,欧美国家对进口鞋类的“绿色”壁垒日益显现,前几年我国一些三资鞋厂已开始使用水性P U胶。近年来水性P U胶用量迅速增加。目前单从我国出口到国外的四大名牌(N i k e等)所用的水性P U胶就达到2万t[5]。
水性P U胶固化速度慢,初粘性、耐热性均不及溶剂型胶。针对上述问题,国内科研、生产单位进行了努力研发。由山西省应用化工研究院开发、山西运城华阳工贸公司生产的水性P UW D-6210胶对鞋材具有良好的粘接性。固体质量分数为35%～50%,粘度为350～400m P a·s,活化温度60～70℃,助溶剂<10%,剥离强度:(材料自粘)人造革为6.27N/m m,真皮为7.45N/m m,S B S为8.60 N/m m,S B R为4.87N/m m,N B R为3.57N/m m。1.3 复合膜用聚氨酯胶粘剂
我国上世纪70年代开始研究食品复合膜胶。1981年上海轻工业研究所率先开发成功耐蒸煮的P U复合膜胶。1984年此项技术在浙江临海化工三厂建成第一条生产线[9]。目前我国生产溶剂型P U 复合膜胶的厂家已近300家[10],设备生产能力10多万t,产量约4万t,其中北京高盟化工公司、中山市康和化工公司等复合膜胶年产规模已在万吨以上。此外,上海烈银化工有限公司、浙江新东方油墨集团有限公司等规模均有数千吨。据报道,由北京市化工院与国望合资新建的广东国望精化公司复合膜胶产能为5000t/a。从1987年至今,我国先后已有上海申化科技公司等十几个单位开发成功了121℃耐蒸煮型芳香族或脂肪族P U复膜胶。其中北京高盟、上海烈银、黎明化工研究院、襄樊航天化学动力等公司还推出了耐135℃高温蒸煮P U复膜胶。华东理工大学制成的高强度耐蒸煮P U复合膜胶,铝塑复合A L P P膜:120℃0.11M P a,蒸煮前剥离强度为22.3N/15m m,蒸煮后为21.9N/15m m[11]。为降低V O C含量,北京高盟、江苏工学院等开发出了超高固含量(80%～85%)、低粘度的复合胶以及超低溶剂残留的镀铝复合胶等新品种。北京市化工研究院、欧美科实业(深圳)有限公司等还开发生产了醇溶性P U复膜胶。
据报道,北京松土粘合剂厂研制的无气味、高固含量、低粘度双组分复膜胶,成本低。适用于双轴向聚丙烯(B O P P)、聚丙烯流延膜(C P P)、尼龙膜等塑/塑复合、铝/塑复合,在煮沸下质量未受影响。
目前我国溶剂型P U复膜胶发展正走向成熟,中、低档P U复膜胶已基本能自给,且价格低廉。除供应国内的市场外,还出口国外。在占10%特殊P U复膜胶中,国产已占1/2以上,耐121℃以上的蒸煮复合胶,以往完全依靠进口的局面已彻底改观。
我国水性P U复膜胶的研发和应用也已取得一定的进展。安徽大学、华东理工大学、南京四寰合成材料所、黎明化工研究院、北京高盟等单位都有研发成果的报道。目前国内市场上使用的水性复膜胶大多来自罗门哈斯、汉高等公司。
无溶剂复膜胶环保、安全、卫生仍是食品复合包装的主要发展方向。据报道,我国目前已引进了约50台无溶剂复合设备。若能正常生产将需用无溶剂复膜胶4000～5000t/a。但目前除了少数几家大企业的复合设备用得较好外,其余设备均处于闲置、半闲置状态。主要原因是设备不配套,无溶剂P U 复膜胶加热涂布时粘度高、上胶难、计量泵易堵塞、涂布不均、复合质量差等[12]。因此加紧开发在较低温度下可涂布的高性能无溶剂P U复合胶,同时开
·2
·聚氨酯工业 第21卷发无溶剂复合工艺和设备已是我国无溶剂复膜胶发展的当务之急。
1.4 单组分聚氨酯液体胶粘剂
单组分P U液体胶,使用方便,很受用户欢迎。此类胶有反应型和非反应型2类。反应型单组分P U胶主要有湿固化型、潜固化型、封闭型以及丙烯酸酯改性的P U,用于紫外光、电子束固化等类型。非反应型胶是热塑性的,一般用于P V C复合,纺织品、纸品涂层及对粘接要求不高的场合。
湿固化型P U胶利用端N C O与微量水分反应固化,但反应速度较慢,另有C O2放出产生气泡,影响粘接强度和最终性能。人们用抑泡剂或潜固剂制成潜固型P U胶,在遇湿汽或水分时潜固剂先与水反应生成活性氢化合物,再与N C O基反应,可提高初粘性防止气泡,如噁唑烷及被封闭了的二元胺类等[6]。
封闭型的P U胶则是用封闭剂将预聚体的端N C O封闭起来,使用时加热使其解封闭,释放出N C O立即与组分内的活泼氢组分反应交联。上海洛德化学公司F l o c k-l o k853橡胶植绒胶,使用时在204℃下,3m i n解封固化,就是一个代表性的产品。
我国单组分无溶剂(或少溶剂)湿固化型P U胶的生产单位较多。最早生产的是上海制笔零件三厂(现长城精细化工公司)的717胶。烟台华洋公司的H A-100胶,可用于P V C和人发等的粘接。黎明化工院开发生产的含氯烃类高分子和增润剂改进的蓖麻油型单组分P U胶,初粘性好、柔软,在高湿度的环境下也具有良好的性能[13]。江苏省化工所等单位则用单组分无溶剂胶粘接废橡胶粒制作弹性垫,并将软木屑粘接制成软木塞等。上海新光厂的1080胶用于潮湿园木的对接,0.5h即可起吊堆放; 1021胶粘接钢试片,72h剪切强度超过7M P a,粘接硬质油性红木72h后在沸水中煮3d未见变化。
此外,长春应化所、江苏靖江粘合剂厂等单位生产的M P U发泡胶[14],又称夹心板胶、防盗门门板胶等,目前也已有几十家生产单位。这类胶粘接时遇湿汽或水分可微发泡,同时渗入缝隙,特别适用于多孔材料与各种板材的粘接,制成复合夹心板,用于建筑、车辆、船舶等隔热、隔音、保温的场所。
湿固型单组分P U胶粘剂的发展趋势是提高贮存稳定性,加快固化速度;预聚体由单一型向复合型发展;采用有机硅、环氧、丙烯酸酯等进行改性,使固化产物兼具聚氨酯和改性剂的良好性能。此外,单组分湿固型液体胶也可与交联固化剂配合组成双组分快固化、具有良好性能的另一类胶种。
1.5 无溶剂聚氨酯结构胶
与环氧胶相比,这类胶韧性好。除以往报道的黎明化工院、上海康达化工公司等生产单位外,中科院广州化学所采用环氧树脂和P U预聚体进行反应,制成了P U改性环氧结构胶,对聚乙烯有良好的粘接力[15]。该所还用制成蒙脱土插层的聚氨酯预聚体改性环氧结构胶,使韧性、强度同时得到提高。上海海鹰机械厂4724粘接技术研究所以蓖麻油、聚醚等为主原料,以P A P I为固化剂,通过原料反应,制得的P U结构胶,剥离强度有很大提高。室温下10～20m i n内初固化,7d后剪切强度:不锈钢/钢为10.4M P a,钢/钢为11.2M P a;剥离强度(180°):不锈钢/不锈钢:93N/c m,钢/钢:132N/c m。该胶在许多方面优于环氧胶,而得以广泛应用[16]。黑龙江石化研究院以P U改性环氧制成的结构胶,其常温剪切、剥离和端羧基液态丁腈(C T B N)增韧环氧相近,高温略低,但成本较低。该院研发的P U改性环氧光学结构胶,冲击强度、剥离强度、伸长率都有大幅提高,在高低温交变、玻璃与金属膨胀系数差别很大的材料间进行粘接仍不会破裂,性能与进口胶相当[17,18]。山西省化工研究所开发的J A-17无溶剂P U冷补胶,可用于修补橡套电缆,室温硫化,弹性好。常温0.5h可凝胶,24h后可使用。冷补性能与3M公司冷补胶水平相当[19]。
1.6 水性聚氨酯胶粘剂
水性P U胶不含有机溶剂,是绿色安全产品。国外在上世纪50年代就开始了研究,直到80年代才在技术上取得突破,90年代推向市场,逐步扩大应用。我国水性P U的研究起步于上世纪70年代初,1982年由上海纺织印染行业和新光化工厂联合攻关成功的水溶性非离子型P U树脂105织物整理剂先行鉴定投产[20]。19年安徽大学应用化学研究所首先采用二羟甲基丙酸制备了阴离子型P U水分散液(P U D)皮革涂饰剂,并作为国家火炬项目投产于合肥安大科招精细化工厂[21],巨大的市场需求促使我国P U D皮革涂饰剂迅速发展起来。
近些年来,随着经济高速发展,环保要求越来越高,许多研究生产单位都积极投入P U D的研究,据统计目前我国P U D科研、生产单位已有上百家,
·
3
·
第4期 陆冬贞等·我国聚氨酯胶粘剂的发展现状及趋势2004年我国P U D总消费量已达3.5万t(100%计)[21]。以往水性P U产品大多为皮革涂饰剂、织物整理剂、涂层剂、乙烯基/多异氰酸酯集成材胶粘剂等。水性P U胶粘剂技术直至近几年来才有所突破,取得较快的发展。
据不完全统计,目前我国已有约20余家单位投产该项目,如广东江门新力立时得胶粘剂公司生产的聚氨酯N P-98吸塑层压胶;上海新友水性聚氨酯公司生产的D-系列水性P U胶;安徽安大华泰新材料公司P U-0200系列水性P U胶;山西省应用化学研究院W D-6210系列可用于制鞋的高性能水性P U 胶;南京大东、顺德大东树脂化学公司的G E-6600系列水性鞋用胶、广东番禺国民东成公司的鞋用水性P U胶等。此外,上海合成树脂所、上海合达聚合物公司、无锡市万力粘合材料厂、顺德东方树脂厂等均有水性P U胶生产的报道。
目前国内企业生产的水性P U胶产品主要用于真空吸塑、P V C贴膜、汽车内饰、玻纤集束、涂料印花、热转印胶、喷墨打印等方面。
为了进一步提高水性P U胶的初粘速度、粘接强度、耐热性、耐水性等综合性能,众多科研生产单位采用外加或内置交联剂,通过接枝、嵌段或互穿网络等手段用丙烯酸酯、环氧树脂、有机硅等改性水性P U,使其构成二元或多元杂化体系,性能互补,已取得许多进展。
刘建雄等[22]人曾对国内一些单位生产的水性P U胶与世界先进的进口胶进行对比,发现较好的国产水性P U胶某些性能和国外同类产品的差距不大,特别是W D-6210,其耐热性甚至还高于进口胶。
1.7 单组分湿固化聚氨酯密封胶
单组分湿固化P U密封胶主要有弹性密封胶和泡沫密封剂2类,由于技术设备上原因,发展较晚。
1.7.1 单组分湿固化弹性密封胶
这类密封胶通过湿气固化后可形成具有优良粘接性、伸长率、抗撕裂、耐磨、耐热等性能的弹性密封材料。近些年来发展十分迅速,已被广泛用于汽车、建筑、船舶、集装箱等行业的密封粘接。
上世纪90年代初,黎明化工研究院研制出单组分P U密封胶。主要用于电子、仪表、车辆等行业, 1993年,一汽集团工艺研究所与吉林华祥实业公司合作研制了汽车用P U密封胶,该产品与瑞士产品性能相当,达到奥迪轿车用A W V16905挡风玻璃粘接密封的要求[23]。由于生产工艺、设备、包装要求严格,单组分湿固化密封胶发展缓慢。1994年山东化工厂(现为北方现代化学工业有限公司)从欧洲引进了关键设备和技术,1996年投产A M系列单组分P U密封胶是当时水平最高、规模最大的。
随着汽车引进生产线的建立,高模量、快固化、高粘接性的单组分P U密封胶近年来已被大量用于挡风玻璃、后窗玻璃的直接粘接密封以及车身、内饰件及维修等方面。另外,随着建筑市场的发展,金属幕墙、机场、道路桥梁、隧道接缝等的密封施工也扩大了对P U密封胶的需求。
上世纪90年代后期,由于汽车、建筑业的大发展带动了P U密封胶的迅猛发展,据不完全统计,目前我国生产单组分湿固化P U密封胶的单位已有30多家。其中,引进国际著名品牌的公司有:武汉爱塞克斯、长春依多科、北京森聚柯高分子等公司。国产品牌的公司有:山东北方现代化学工业有限公司所属山东诺瑞克密封胶公司、深圳市奥博胶粘剂化工公司、东莞市普赛达密封粘胶公司、河南洛阳吉明化工公司、四川绵阳久发高分子聚氨酯塑胶、河北天山P U合成材料、河南濮阳万泉化工公司等等。
目前山东北方现代化学工业有限公司的规模最大,2005年产量已近2000t。东莞普赛达密封粘胶公司在原北京、深圳普赛达密封粘胶公司的基础上扩建生产,2005年也已上千吨,是国内产量第二大的生产企业。由于国家“十五”规划曾将开发设备和相关包装机械都列入了重点,现在我国的高负荷行星式真空双轴或多轴搅拌器、门式挤压注机、计算机控制的全塑、纸塑包装及复合膜香肠式软包装灌装机等设备,已都能生产。这给国内新建、扩建企业的迅速发展,提供了有力的保证。据行业资深人士不完全统计,2005年我国单组分湿固化P U密封胶总消费量约为1万t,其国产胶约占1/2以上。
目前高档的单组分P U密封胶的市场以公司引进分装的产品为主。国产单组分P U密封胶以其良好的性价比已占据了绝大部份的中低档市场,特别是汽车维修等市场,并逐渐向高档市场延伸。
据报道,山东北方现代化学工业公司近年来又研制出超强度聚氨酯粘接密封剂,表干时间30～60 m i n,固化速度4.0～4.7m m/24h,拉伸强度≥14 M P a,剪切强度≥7M P a,伸长率≥500%,撕裂强度≥40N/m m,此外国内密封胶整体水平也在提高
·4
·聚氨酯工业 第21卷中,有多家产品的拉伸强度已达到了8M P a以上。
硅烷改性P U密封胶是将P U链端的N C O基转化为有机硅基团,得到了不含N C O的改性P U。它兼有聚氨酯和有机硅的优点,对汽车玻璃与金属有强的粘接力,甚至不用底涂剂。我国研发已取得进展。
硅烷改性聚醚密封剂,即端硅烷聚醚为基料的弹性密封剂,是国际上最新发展的另一类新型弹性密封剂,其粘度低,具有优良的耐候和耐久性:户外暴晒7年后,表面无裂纹,无褪色,粘附无破坏,并具高伸长率和适当拉伸强度,良好的耐热耐寒性,且成本较低[24,25]。这类密封胶在日本已高度发展,目前产量已超过P U密封胶而占据榜首,是极有前途的单组分密封胶。目前我国这类密封胶研发也已起步。
1.7.2 单组分P U泡沬密封剂
单组分P U泡沬密封剂是一种发泡型的密封剂,密封包装于气雾罐中。主要用于建筑门窗与墙体之间,冷库设备、管道安装等的缝隙孔洞间的密封。上世纪90年代中期德国公司首先在上海建立威固化工有限公司,由于国内科研、生产单位的努力研发,时隔不久国内已有多家生产该产品的企业问世。如黎明化工院、江苏化工所、上海合成树脂所等,发展十分迅速。据统计,目前全国已有30多家单位生产。总能力逾6000万支/年(一般750m L/支),实际产量2001年约1500万支,2003年约2000多万支[26],预计2006年可达4000万支。约合产量2万多t。其中1998年创立的上海昊海企业东元精细化工公司和上海裕中建材公司的规模最大。两公司分别建有5条和3条生产线,年产能1800万～2000万支。此外近几年来才建立的上海宇晟、北京瑞纳佳、浙江凌峰等均是著名的生产企业。他们的产品除供应国内市场外,都有出口。
随着单组分P U泡沫密封剂在我国建筑行业中的广泛应用,有关部门已组织制定了国家建材单组份P U泡沫填缝剂的行业标准J C963-2004,并于2005年4月1日起实施。标准明确规定不得使用破坏臭氧层的C F C发泡剂。另对发泡密度、导热系数、粘接强度、发泡倍率、燃烧性等级等都进行了规范[24]。因此,严格执行标准,全部采用非C F C发泡剂体系,进一步提高产品的质量,仍是单组分P U泡沫密封剂发展的当务之急。
日前我国已颁布了“建筑节能中长期规划”。业界认为:这将给我国聚氨酯密封胶、特别是泡沫密封剂、P U发泡胶(夹心板胶)以及相关的企业带来巨大的发展机遇。
1.7.3 反应型聚氨酯热熔胶
除具有P U热熔胶的优点外,反应型P U热熔胶(P UR H M A)因P U胶中的端N C O可吸收环境中的湿汽和基材表面的活泼氢基团进一步反应固化,使粘接强度、耐温、耐介质、耐蠕变等性能进一步提高,故更适合高要求的粘接装配流水线。
我国目前已有少数单位研究成功了反应型P U 热熔胶。除以往报导的黎明化工院、无锡市万力粘合材料公司、上海康达化工公司以外。山东省科学院新材料研究所也已开发出了高品质具有初粘力强、伸长率高的湿固化P U热熔胶。该胶120℃熔融粘度4～6P a·s,晾置时间90～180s,24h后拉伸强度达2.94M P a,30d后19.96M P a,伸长率870%。在120℃连续加热24h或在密封条件下保存6个月粘度无明显变化,可满足书籍装订高速生产线的技术要求[27]。我国L i-B o n d树脂公司去年已与日立化成聚合物公司合作在无锡建成了反应型P U热熔胶和溶剂型P U胶粘剂。产能6000t/a,产品主要用于汽车、电子和建筑行业[28]。
2 存在问题与展望
我国P U胶粘剂已走过了40年的发展历程,取得了很大的成就,但与国外先进水平相比,仍有以下差距:(1)产品结构不合理,大宗产品低价竞争激烈,由于原材料涨价,有的企业已不堪重负;(2)主要P U胶种中溶剂含量过高,固化剂中的游离T D I 单体超标;(3)产业规模较小,也较分散。此外,生产设备、控制手段相对落后,缺乏先进的计量、检测仪器。针对上述问题,聚氨酯胶粘剂行业要加强规划,加快技术进步,开发市场急需的产品,调整产品结构,积极发展规模经济;另外要加强管理,减耗降本,以技术、质量、信誉立足市场,摒弃不正当竞争手段,规范行业竞争机制。
近年来,涂料行业通过艰苦攻关,已掌握了高端的处理游离T D I的工程技术和装备,P U胶粘剂行业应积极借鉴,尽快实现胶粘剂用低游离T D I固化剂的产业化。
为适应环保、安全、健康的发展要求,聚氨酯胶
·
5
·
第4期 陆冬贞等·我国聚氨酯胶粘剂的发展现状及趋势
粘剂新产品应向无溶剂、少溶剂、水基型、热熔型、U V 固化型、反应性热熔型等环保方向发展。重点开发鞋用和复合薄膜用水性P U 胶粘剂;将以自主
开发的技术为基础,开发建立以连续本体法粘接性T P U 的生产线;将加强以单组分湿固化密封胶为重点的P U 密封胶及其相关的工艺、设备、包装、施工器具的开发;开发“绿色”溶剂型、非黄变型、高耐热型、高性能的P U 胶及其先进的生产工艺;加快开发反应性P U 热熔胶、高性能P U 结构胶及低成本的乙烯基/多异氰酸酯水基胶,并分别建立数条千吨级规模生产线,使我国P U 胶粘剂的总体水平达到当前世界的先进水平。
参 考 文 献
1 M a r c e l l o B a l d r i n i .北美胶粘剂行业报告.见:中国胶粘剂工业协会第八届技术交流会论文集.上海.2005.1～5
2 张杰.聚氨酯工业的最新进展.见:中国聚氨酯工业协会第十二次年会论文集.上海.2004.1～10
3 龚辈凡.中国胶粘剂产业现状及“十一五”期间的发展态势.见:中国胶粘剂工业协会第八届技术交流会论文集.上海.2005.31～38
4 叶青萱,翁汉元,郑怀民.中日第四次聚氨酯工业界技术交流报告.聚氨酯工业,2006,21(1):1～7
5 林华玉.鞋用胶粘剂的现状及发展趋势.见:中国胶粘剂工业协会第八届技术交流会论文集,上海.2005.74～78
6 李绍雄,刘益军.聚氨酯胶粘剂.北京:化学工业出版社,1998.1～166,153～154,183
7 陈登龙,卢灿辉.S I N 型聚氨酯无三苯鞋用胶粘剂的研制.中国胶粘剂,2001,10(2):10
8 余泽玲.纳米—聚氨酯鞋用胶粘剂及其制造方法:C N 1363639(2002)
9 张烈银.我国软包装用胶粘剂的发展现状及思考.出口商品包装,2003,(8):24～26
10 邓煜东.国内软塑包装原材料的现状和发展趋势.塑料包装,
2003,13(2):10～14
11 胡春圃,陈永林.新型高强度耐蒸煮聚氨酯胶粘剂:C N
1355268A (2000)
12 杜郢,孟繁雪.聚氨酯复膜胶的现状及研究.中国胶粘剂,2005,
14(6):41～44
13 尚东升.单组份蓖麻油型P U 粘合剂及其粘性的改进.聚氨酯
工业,2005,20(5):32～34
14 张在新.化学产品手册—胶粘剂(第3版).北京:化学工业出
版社,1999.144,147～156
15 黄月文,刘伟区,罗广建.聚氨酯改性环氧胶的研究.化学与粘
合,2004,26(2):76
16 李厚堂,樊利东.新型双组份聚氨酯胶粘剂的研制与应用.中
国胶粘剂,2005,14(2):35～36
17 孙明明,焦新宇,张绪刚,等.聚氨酯改性环氧树脂进展.中国
胶粘剂信息,2003,(86):42-47,(87):42～48
18 孙明明,张斌,张绪刚,等.聚氨酯改性环氧树脂光学结构胶的
研制.化学与粘合,2005,27(2):78～81
19 刘厚钧,贾林才,郝解玲,等.无溶剂型聚氨酯冷补胶.聚氨酯
及其弹性体,特刊.2000.17～20
20 上海新光化工厂,上海纺织工业专科学校,上海第廿五漂染厂.
105水溶性聚氨酯树脂的合成及其应用.印染助剂,1984,(1):22～26
21 吴海平.中国水性聚氨酯市场现状与展望.化学推进剂与高分
子材料,2005,3(5):1～3
22 刘健雄,张保玲,白国宝,等.国内水性聚氨酯胶粘剂产品及应
用现状.中国胶粘剂,2005,14(12):35～38
23 张郧生.汽车胶粘剂密封胶及其应用技术的发展.粘接,增刊.
1999.68～71
24 刘益军.聚氨酯密封嵌缝材料的发展近况.聚氨酯,2005,(7):
83
25 黄应昌,吕正芸.弹性密封胶与胶粘剂.北京:化学工业出版
社,2003.439～448
26 叶青萱.聚氨酯胶粘剂在中国.中国胶粘剂协会第八届技术交
流会论文集.上海.2005.11
27 律微波,张荣军.湿固化聚氨酯热熔胶研究进展.粘接,2005,26
(1):32～33
28 李正.公司与日立在无锡建粘结剂合资企业.精细与专用
化学品,2005,13(12):32
收到日期 2006-05-10 修回日期 2006-07-05
P r e s e n t C o n d i t i o n s a n d T r e n d s o f P o l y u r e t h a n e A d h e s i v e s i nO u r C o u n t r y
L u D o n g z h e n S u n J i e
(S h a n g h a i X i n g u a n g C h e m i c a l P l a n t ,201811)
A b s t r a c t :I n t h i s a r t i c l e t h e p r e s e n t c o n d i t i o n s ,m a r k e t s i t u a t i o n s a n d t r e n d s o f p o l y u r e t h a n e a d h e s i v e s s u c h a s P Ua d h e s i v e s f o r s h o e s ,P Ua d h e s i v e s f o r g e n e r a l p u r p o s e s ,P Ua d h e s i v e s f o r f l e x i b l e l a m i n a t i n g p a c k a g e ,o n e -c o m p o n e n t P Ul i q u i da d h e s i v e s ,s o l v e n t f r e e P U a d h e s i v e s f o r s t r u c t u r a l b o n d i n g ,a q u e o u s P U a d h e s i v e s ,o n e -c o m p o n e n t m o i s t u r e -c u r i n g P Us e a l a n t s ,f o a m i n g P Us e a l a n t s a n d r e a c t i v e P Uh o t m e l t a d h e s i v e s e t c i n o u r c o u n t r y a r e r e v i e w e d .
K e y w o r d s :p o l y u r e t h a n e ;a d h e s i v e ;s e a l a n t ;m a r k e t s i t u a t i o n ;t r e n d
作者简介 陆冬贞 女,高级工程师,长期从事胶粘剂的研制、生产、管理工作,现任高级顾问。
·
6·聚氨酯工业
第21卷下载本文
