（一）、实验目的  

1.掌握络合滴定法测量铜、锌的原理

2.掌握黄铜的溶解方法

3.学习查阅参考书刊，综合参考资料及设计实验

（二）实验原理     

 试样以(或HCl+H2O2)溶解。用 1:1NH3.H2O 调至 pH8-9，沉淀分离Fe3+、Al3+、Mn2+、Pb2+、Sn4+、Cr3+、Bi3+等干扰离子，Cu2+、Zn2+、则以络氨离子形式存在于溶液中，过滤。取两等份滤液,将一份滤液调至微酸性，用 Na2S2O3(或硫脲)掩蔽 Cu2+，在 pH5.5 HAc-NaAc 的缓冲溶液中，XO （二甲酚橙）作指示剂，用标准 EDTA 直接络合滴定 Zn2+．而在另一等份滤液中，于pH5.5．加热至 70-80摄氏度，加入 10mL 乙醇， 以 PAN（-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚 ） 为指示剂用标准 EDTA 直接滴定Cu2+、Zn2+总含量．差减可得 Cu2+。

(三)、实验步骤 

1.0.01mol·L-1EDTA标准溶液的配置

用洁净的500mL烧杯称取配制300mL0.01mol·L-1EDTA标准溶液所需的EDTA二钠盐固体，在烧杯中加水、温热溶解、冷却后转移入试剂瓶中，摇匀。

2.Ca2+标准溶液的配制

准确称取100mL0.01mol·L-1 Ca2+所需的CaCO3(0.1001±0.0002g)于150mL烧杯中。先用少量水润湿，盖上表面皿，从烧杯嘴滴加5mL6mol·L-1HCl溶液使CaCO3全部溶解（注意：5mLHCl不用加完，溶解完全后，再补加1～2滴HCl即可）。加水使溶液总量约50mL，微沸几分钟以除去CO2。冷却后用少量水冲洗表面皿，定量地转移到100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

3.在pH 10 时以CaCO3为基准物质标定0.01mol·L-1EDTA标准溶液

吸取10.00mLCa2+标准溶液于锥形瓶中，加1滴0.05%甲基红，用（1+2）NH3·H2O溶液中和至溶液由红色变浅黄色。加入20mL水和3mLMg2+-EDTA，再加5mLpH 10的缓冲溶液和4滴络黑T指示剂。立即用0.01mol·L-1EDTA标准溶液滴定至由酒红色变纯蓝色即为终点。平行标定三份，计算EDTA溶液的准确浓度。

4. 试样的溶解

 准确称取0.3g黄铜试样于150mL烧杯中，加10mL 4mol/L HNO3，加热溶解．加0.5g(NH4)2S2O8，摇匀。小心分次加入10mLNH3·H2O(1+1)，再多加15mL浓氨水．盖上表面皿，加热微沸1min．冷却，将沉淀与溶液一起转入250mL容量瓶中，以水稀至刻度，摇匀．干过滤(滤纸、漏斗、接滤液的烧杯都应是干的)。

5．Zn 含量的测定

用移液管吸取滤液 25.00mL 三份于三个锥形瓶中，用 2mol/L HCl 酸化(留意能否观察到有沉淀产生后又溶解)，此时 pH 在 1～2(也有控制在 pH5～6)．加 10％Na2S2O3 6mL(或加 Na2S2O3至无色后多加 1ml )，摇匀后立即加 10mLHAc-NaAc 缓冲液。加二甲酚橙指示剂 4 滴，用0.01mol/L 标准 EDTA 溶液滴定，以溶液颜色由红紫变亮黄为终点,记下消耗 EDTA 的体积数 V1.

6．Cu 含量的测定

吸取滤液 25.00ml三份于三个锥形瓶中，用 2mol/L HCl 酸化，加入 10mLpH5.5 的 HAc-NaAc缓冲液，加热至近沸，加 10mL 乙醇，加PAN 指示剂 8 滴，用 EDTA 滴定至深蓝紫变为草绿色，记下消耗的 EDTA体积数 V2。根据实验值计算出Zn和Cu的含量.

（四）讨论

1. 掩蔽Cu需在弱酸性介质中进行。因Na2S2O3遇酸分解而析出S：  

S2O3 2-  +  H+ →  H2SO3  +  S↓，故酸性不能过强，并在加入Na2S2O3摇匀后，随即加入HAc-NaAc缓冲液就可避免上述反应发生．Na2S2O3掩蔽Cu的反应如下：

        2Cu2+  +  2 S2O3 2- → 2Cu+  + S4O6 2-    Cu+过量S2O3 2-络合生成无色可溶性Cu2(S2O3 )22-络合物，此络合物在pH>7时不稳定。

2．在pH5.5时，用XO作指示剂比用PAN作指示剂终点变色敏锐。这是因Zn-XO的条件稳定常数(lgK＇=5．7)比Zn-PAN的大之故．滴定至终点后几分钟，会由亮黄转为橙红，这可能是Cu+被慢慢氧化为Cu2+后与XO络合之故，对滴定无影响。

 3．PAN与Cu2+络合为红色，游离PAN为黄色，Cu-EDTA络合物为蓝色，故终点变化不是从红→黄，而是蓝紫(蓝+红)变草绿(蓝十黄)．又由于Cu-PAN络合物水溶性较差，终点时Cu-PAN与EDTA交换较慢，故临终点时滴定要慢。下载本文