1．化合物G对白色念珠菌具有较强的抑制作用。G可经下图所示合成路线制备：

请回答下列问题：

(1) A→B的反应类型是________。

(2) E中含氧官能团的名称为________和________。

(3) C与B互为同分异构体，能与小苏打反应放出CO2，且能与SOCl2发生取代反应生成D。写出C的结构简式：________。

(4) 写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式：________。(不考虑立体异构)

①含有—SH结构；

②能在酸性条件下发生水解反应，两种水解产物均含有三种不同环境的H原子。其中一种水解产物既能遇FeCl3溶液显色，又能与Br2的CCl4溶液发生加成反应。

(5) 写出以甲苯和乙醇为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。______________

【答案】加成反应 羰基 酯基   

【解析】

【分析】

与在(CH3CH2)3N催化下加热发生加成反应生成，在AlCl3作用下发生重组生成，在SOCl2作用下反应生成，与甲醇发生取代反应生成和氯化氢，与氨水共热生成，在POCl3催化下加热与乙酸发生反应生成，据此分析。

【详解】

与在(CH3CH2)3N催化下加热发生加成反应生成，在AlCl3作用下发生重组生成，在SOCl2作用下反应生成，与甲醇发生取代反应生成和氯化氢，与氨水共热生成，在POCl3催化下加热与乙酸发生反应生成。

(1) A→B的反应类型是加成反应；

(2) E为，含氧官能团的名称为羰基和酯基；

(3) C与B互为同分异构体，能与小苏打反应放出CO2，且能与SOCl2发生取代反应生成D。C的结构简式为； 

(4) D的一种同分异构体：①含有—SH结构；②能在酸性条件下发生水解反应，两种水解产物均含有三种不同环境的H原子。其中一种水解产物既能遇FeCl3溶液显色则含有酚羟基，又能与Br2的CCl4溶液发生加成反应则含有碳碳双键，则符合条件的同分异构体有或；

(5)以甲苯和乙醇为原料制备，甲苯被酸性高锰酸钾溶液氧化生成苯甲酸，苯甲酸与乙醇发生酯化反应生成苯甲酸乙酯，苯甲酸乙酯与NH2NH2•H2O反应生成；乙醇被酸性高锰酸钾氧化得到乙酸，乙酸与反应得到；合成路线流程图为。

【点睛】

本题为有机合成及推断的题目，推出各物质是解题的关键，合成有机物时可以利用逆推法，结合题干中的合成路线进行判断分析。

2．某研究小组按下列路线合成肾上腺激素：

已知：

请回答：

(1)写出②过程的化学反应方程式______________。

(2)写出③过程的反应类型_____________。

(3)下列说法不正确的是________________。

A．化合物A的官能团是氯离子    B．化合物B可发生消去反应

C．化合物C不能与氯化铁反应呈紫色    D．D的分子式是C9H11NO3

(4)设计以环己烷为原料制备的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)_____________。

(5)写出同时符合下列条件的D的所有同分异构体的结构简式________________。

①分子中有硝基：

②1H-NMR谱表明分子中有3种氢原子；IR谱显示存在苯环。

【答案】    消去反应（或氧化反应）  AB    

【解析】根据流程信息及已知，可推出由乙酸酐与氯气在一定条件下发生取代反应生成A，A为，与乙酸发生取代反应生成乙酸酐和B，B为，发生消去反应生成C，C为，B与C在POCl3催化下反应生成，与CH3NH2反应生成D，D为，催化加氢得。故(1)②过程为与乙酸发生取代反应生成乙酸酐和B，化学反应方程式为：(1). CH3COOH+；(2)③过程为发生消去反应生成；(3) A.化合物的官能团是酰氯和酸酐，选项A不正确； B.化合物不能发生消去反应，选项B不正确；C.化合物不含酚羟基，不能与氯化铁反应呈紫色，选项C正确；D. 的分子式是C9H11NO3，选项D正确；答案选AB；(4)环己烷与氯气发生取代反应生成，在氢氧化钠的醇溶液中加热发生消去反应生成，再与氯气发生加成反应生成，在氢氧化钠的水溶液中发生水解反应生成，故合成路线为：  ；(5)符合条件的D的所有同分异构体①分子中有硝基，②1H-NMR谱表明分子中有3种氢原子，则高度对称，含有三个甲基且甲基中有两个等效；IR谱显示存在苯环，符合条件的有：。

3．化合物M是一种香料，可采用油脂与芳香烃为主要原料，按下列路线合成：

已知：① E分子的核磁共振氢谱中只有两组吸收峰；

②，

（R1、R2、R3与R4可能是氢、烃基或其他基团）；

③ 1molG与足量NaHCO3溶液反应生成2molCO2气体。

（1）油脂→A的反应类型为___________，B→G的反应类型为__________。

（2）D→E的化学方程式为（注明具体反应条件）____________________。

（3）E→F所需试剂a是_____________，F的名称是_______________。

（4）1mol M与足量NaOH溶液反应最多消耗NaOH的物质的量为________。

（5）写出F和G发生聚合反应生成聚酯的化学方程式_______________________。

（6）任选无机试剂，写出从Br-CH2CH2-Br→HCOOCH2CH2OOCH的合成路线__________。

（合成路线常用的表示方式为：AB……目标产物）

【答案】取代反应（水解反应或皂化反应） 氧化反应  NaOH水溶液 对苯二甲醇 2mol  BrCH2CH2BrHOCH2CH2OHHCHOHCOOHHCOOCH2CH2OOCH

【解析】

【分析】

根据A的分子式可知，油脂水解得到A为CH2OHCHOHCH2OH，1molG与足量NaHCO3溶液反应生成2molCO2气体，说明G中有两个羧基，根握G的分子式可知G为HOOCCOOH，结合信息②可知A氧化可以生成HCHO、OHCCOOH、HCOOH，故B为OHCCOOH，C为HCOOH，芳香烃D与氯气在光照条件下发生侧链上的取代反应生成E，E分子中只有两种不同化学环境的H原子，则D为，E为，F为， M为，据此作答。

【详解】

（1）油脂→A的反应类型为取代反应（水解反应或皂化反应），B→G的反应类型为氧化反应。

（2）D→E的化学方程式为。

（3）E→F是卤代烃的水解反应，则所需试剂a是氢氧化钠水溶液，F的结构简式为，名称是对苯二甲醇。

（4）1mol M含有2mol酯基，与足量NaOH溶液反应最多消耗NaOH的物质的量为2mol。

（5）F和G发生聚合反应生成聚酯的化学方程式为

（6）根据题给信息知Br-CH2CH2-Br在氢氧化钠水溶液、加热的条件下发生水解反应生成HOCH2CH2OH，HOCH2CH2OH与HIO4氧化为HCHO，进一步氧化为HCOOH，甲酸与乙二醇在浓硫酸作催化剂、加热的条件下发生酯化反应生成HCOOCH2CH2OOCH，合成路线为BrCH2CH2BrHOCH2CH2OHHCHOHCOOHHCOOCH2CH2OOCH。

4．已知有机物分子中的碳碳双键发生臭氧氧化还原反应：

1mol 对称结构的有机物 A 水解生成 2mol 邻羟基苯甲醇和 1molC。A 的分子式为C16H14O6，遇 FeCl3 溶液显紫色。G 的分子式为 C7H12O，以下 A～H 均为有机物，其转化关系如下：

（1）C 的结构简式为________，试剂 a 为__________；

（2）若 H 与 G 分子具有相同的碳原子数目，且 1molH 能与足量的新制银氨溶液反应生成 4mol 单质银。写出 H 与足量银氨溶液反应的离子方程式：_____________；

（3）写出 F 生成 G 的化学反应方程式：___________；

（4）同时满足下列条件的 H 的所有同分异构有______种，写出其中含有 4 种氢的同分异构的结构简式：_________；

a.1mol 该物质最多可以消耗 1mol 碳酸氢钠

b.1mol 该物质最多可以与 2mol 新制氢氧化铜反应

c.含三个甲基

（5）利用题干中的信息，写出由苯乙烯为原料合成的最佳路线流程图（不能选用其他任何有机试剂，无机试剂任选）。 ___________

流程图示例如下：

【答案】  HOOC-COOH   NaHCO3  OHCCH2CH2CH2CH(CH2OH)CHO＋4Ag(NH3)2+＋4OH－H4NOOCCH2CH2CH2CH(CH2OH)COONH4＋4Ag↓＋6NH3＋2H2O  ＋H2O  4  (CH3)3CH(CHO)COOH  

【解析】A遇FeCl3溶液显紫色，含有酚羟基，A发生水解反应得到C与，1mol 对称结构的有机物A水解生成2mol邻羟基苯甲醇和 1molC，可知C含有羧基，A 的分子式为C16H14O6，可推知C为HOOC－COOH，则A为，由转化关系可知，F为，G的分子式为C7H12O，则F发生消去反应得到G，G发生碳碳双键的臭氧氧化反应生成H，若H与G分子具有相同的碳原子数，且1mol H能与足量的新制银氨溶液反应生成4mol单质银，则H中含有2个-CHO，则亚甲基上的-OH不能发生消去反应，可推知G为，H为OHCCH2CH2CH2CH(CH2OH)CHO。与氢氧化钠水溶液反应生成B为，B发生催化氧化生成D，D与银氨溶液发生氧化反应，酸化得到E，则D为，E为，反应①的目的是保护酚羟基，防止在反应②中被氧化，E与a反应得到，反应中羧基发生反应，而酚羟基不反应，故试剂a为NaHCO3溶液，则

（1）根据上面的分析可知，C 的结构简式为HOOC－COOH，试剂 a 为NaHCO3；（2）H的结构简式为OHCCH2CH2CH2CH(CH2OH)CHO，与足量的新制银氨溶液反应的离子方程式为OHCCH2CH2CH2CH(CH2OH)CHO＋4Ag(NH3)2+＋4OH－H4NOOCCH2CH2CH2CH(CH2OH)COONH4＋4Ag↓＋6NH3＋2H2O；（3）F 生成 G 是消去反应，反应的化学反应方程式为＋H2O；（4）同时满足下列条件的H的同分异构体：a.1mol 该物质最多可以消耗 1mol 碳酸氢钠，说明含有一个羧基，b.1mol 该物质最多可以与 2mol 新制氢氧化铜反应，说明有一个醛基和一个羧基，c．含三个甲基，则符合条件的结构为OHCC(CH3)2CH(CH3)COOH、、、(CH3)3CH(CHO)COOH，共4种，其中含有4种氢的同分 异构的结构简式为(CH3)3CH(CHO)COOH；（5）苯乙烯发生臭氧氧化得到苯甲醛与甲醛，苯甲醛发生催化氧化得到苯甲酸，甲醛与氢气发生加成反应生成甲醇，苯甲酸与甲醇发生酯化反应得到，由苯乙烯为原料合成的最佳路线流程图为。

点睛：本题考查有机物推断与合成，难度中等，关键是根据分子式综合分析确定C为乙二酸，再根据反应条件进行推断，对学生的分析推理有一定的要求，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，难点是同分异构体判断和合成路线图设计。有机合成路线的设计时先要对比原料的结构和最终产物的结构，官能团发生什么改变，碳原子个数是否发生变化，再根据官能团的性质进行设计。同分异构体类型类型通常有：碳链异构、官能团异构、位置异构等，有时还存在空间异构，要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。物质的合成路线不同于反应过程，只需写出关键的物质及反应条件、使用的物质原料，然后进行逐步推断，从已知反应物到目标产物。

5．（化学——选修5：有机化学基础）

高血脂是一种常见的心血管疾病，治疗高血脂的新药I的合成路线如下：

回答下列问题：

（1）反应①所需试剂、条件分别是____________；F 的化学名称为____________。

（2）②的反应类型是______________；A→B 的化学方程式为_____________________。

（3）G 的结构简式为______________；H 中所含官能团的名称是____________。

（4）化合物W的相对分子质量比化合物C大14，且满足下列条件，W的可能结构有___种。

①遇FeCl3 溶液显紫色  ②属于芳香族化合物  ③能发生银镜反应其中核磁共振氢谱显示有5 种不同化学环境的氢，峰面积比为2:2:2:1:1，写出符合要求的W 的结构简式____________。

（5）设计用甲苯和乙醛为原料制备的合成路线，其他无机试剂任选（合成路线常用的表示方式为：）____________。

【答案】Cl2、光照 辛醛 取代反应   羟基 13  

【解析】

【分析】

甲苯发生取代反应生成，在氢氧化钠水溶液加热条件下发生取代反应生成，则A为，该分子继续氧化为B，可推知B为，C为；D经过先水解后消去反应可得到HCHO，所以E为HCHO，根据给定的已知信息及逆合成分析法可知，G为，据此分析作答。

【详解】

甲苯→，发生的是取代反应，所需试剂、条件分别是Cl2、光照；F为，根据系统命名法可知其名称为辛醛，

故答案为Cl2、光照；辛醛；

（2）反应②是C和H发生的酸和醇的酯化反应（取代反应），A→B 的化学方程式为

，

故答案为取代反应；；

（3）结合给定的已知信息推出G 的结构简式为；G→H，是-CHO和H2的加成反应，所以H中所含官能团的名称是羟基，

故答案为；羟基。

（4）C为，化合物W 的相对分子质量比化合物C 大14，W比C多一个CH2，遇FeCl3 溶液显紫色含有酚羟基，属于芳香族化合物含有苯环，能发生银镜反应含有醛基，①苯环上有三个取代基，分别为醛基、羟基和甲基，先固定醛基和羟基的位置，邻间对，最后移动甲基，可得到10种不同结构；②苯环上有两个取代基，分别为-OH和-CH2CHO，邻间对位共3种，所以W 的可能结构有10+3 = 13种；符合①遇FeCl3 溶液显紫色、②属于芳香族化合物、③能发生银镜反应其中核磁共振氢谱显示有5 种不同化学环境的氢、峰面积比为2:2:2:1:1要求的W 的结构简式：，

故答案为13；；

（5）根据题目已知信息和有关有机物的性质，用甲苯和乙醛为原料制备的合成路线具体如下：

，

故答案为。

6．醋硝香豆素是一种治疗心脑血管疾病的药物，能阻碍血栓扩展，其结构简式为：

醋硝香豆素可以通过以下方法合成(部分反应条件省略)．

已知：+H2O

回答以下问题：

(1)反应①的反应类型是__________；

(2)D的官能团名称是__________；

(3)反应②的化学方程式为__________；

(4)反应③的化学方程式为__________；

(5)关于E物质，下列说法正确的是__________(填字母序号)．

a．在核磁共振氢谱中有四组吸收峰

b．可以用酸性高锰酸钾溶液鉴别D和E

c．可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和还原反应

d．存在顺反异构

(6)分子结构中只含有一个环，且同时符合下列条件的G的同分异构体共有__________种。

①可与氯化铁溶液发生显色反应；

②可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体．

其中，苯环上的一氯代物只有两种的同分异构体的结构简式为__________；

(7)结合题给信息，以溴乙烷为原料制备1-丁醇，设计合成路线(其他无机试剂任选)。

合成路线流程图示例：。

【答案】(1)取代反应(或硝化反应)；(2)醛基、硝基；

(3)；

(4)；

(5)cd；(6)13；

(7)

【解析】

试题分析：甲苯和发生取代反应生成A，根据D的结构知，A结构简式为，B的结构简式为，结合C相对分子质量知，C结构简式为，D和丙酮反应生成E，E结构简式为，苯酚和丙二酸酐反应生成G，E和G反应生成醋酸香豆素，根据醋酸香豆素结构简式知，G结构简式为，

（1）通过以上分析知，反应①的反应类型是取代反应（或硝化反应），故答案为：取代反应（或硝化反应）；

（2）D为，官能团有醛基和硝基，故答案为：醛基、硝基；

（3）反应②的化学方程式为，故答案为：；

（4）反应③的化学方程式为，故答案为：；

（5）E为，a、在核磁共振氢谱中有五组吸收峰，故错误；b、E中含有碳碳双键、羰基、硝基，D中含有醛基、硝基，碳碳双键和醛基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，所以不可以用酸性高锰酸钾溶液鉴别D和E，故错误；c、E中含有碳碳双键、羰基、硝基、苯环，可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和还原反应，故正确；d、碳碳双键碳原子连接不同的支链，所以存在顺反异构，故正确；故选cd；

（6）G为，分子结构中只含有一个环，G的同分异构体符合下列条件：

①可与氯化铁溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；

②可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体，说明含有羧基，

如果取代基为-COOH、-C≡CH、-OH，

如果-COOH、-OH位于邻位，有4种同分异构体；

如果-COOH、-OH位于间位，有4种同分异构体；

如果-COOH、-OH位于对位，有2种同分异构体；

如果取代基为-C≡CCOOH、-OH，有邻间对三种结构；

所以有13种同分异构体；

且苯环上的一氯代物只有两种的同分异构体的结构简式为，

故答案为：13；

(7)以溴乙烷为原料制备1-丁醇，需要增长碳链，可以通过+H2O实现，因此需要首先合成乙醛，合成乙醛可以先合成乙醇，因此合成路线为：，故答案为：。

【考点定位】考查有机合成与推断

【名师点晴】本题考查有机物推断，为高考高频点，侧重考查学生分析推断能力，以甲苯和对硝基甲苯结构简式结合反应条件进行推断物质，注意结合题给信息，明确D生成E时断键和成键方式，难点是同分异构体种类的判断，注意碳碳双键碳原子上不能连接-OH，为易错点。下载本文