02. 精密度是指定量分析中,各平行测定值之间相互符合的程度。
03. 方法误差是指由分析方法的内在缺陷所引起的误差。
04. 仪器误差是指由于仪器不够准确引起的误差。
05. 操作误差是指分析人员的操作技术水平与客观实际要求之间不相符合而造成的误差。
06. 对照试验是指以标准样(或标准方法等)代替试样(或测定方法等)在相同条件下进行的试验。
07. 空白试验是指采用相同的分析方法和测定条件,以溶剂代替待测试液进行的试验。
08. 可疑值是指一组平行测定值中,个别与其他测量值差别较大的数值。
09. 有效数字是指实际能测量到的数字。
10. 标准溶液是指已知准确浓度的试剂溶液(滴定分析中常作滴定剂)。
11. 基准物质是指能用于直接配制标准溶液或标定溶液浓度的纯物质。
12. 滴定是指滴定分析中,把滴定剂(标准溶液)滴加到被滴液中的操作过程。
13. 标定是指用基准物或另一标准溶液来测定某溶液准确浓度的滴定操作过程。
14. 化学计量点是指滴加的滴定剂(标准溶液)与被滴物之间正好按滴定反应所表示的化学计量关系完全反应时滴定体系的状态点。
15. 滴定终点是指滴定分析中,滴定至指示剂变色而停止滴定时的状态点。
16. 终点误差是指由滴定终点和化学计量点不一致而造成的误差。
17. 物质的量浓度是指以每升溶液中所含某物质的物质的量表示的浓度。
18. 滴定度是指以每毫升标准溶液相当于被滴物的克数所表示的浓度。
19. 溶液的酸度是指溶液中H+的平衡浓度(严格说为活度)。
20. 滴定反应是指滴定过程中试剂溶液(滴定剂)与被滴物之间发生的主反应。
21. 酸(碱)的分析浓度(又称总浓度)指酸(碱)溶液中各型体平衡浓度的总和,常以C表示。
22. 酸碱指示剂是指在一定pH范围内颜色能随溶液的pH值变化而变化的物质。
23. 酸碱滴定突跃范围是指酸碱滴定法中,化学计量点前后附近发生pH值突变的范围。
24. 配位掩蔽是指加入某种配位剂与干扰离子反应,使之不再影响待测组分测定的作用。
25. 酸效应曲线是指配位滴定中,表示金属离子EDTA配合物的lgKfMY或lgY(H)与滴定允许的最小pH值的关系曲线(也称酸效应曲线)。
26. 金属指示剂是指在配位滴定中,颜色能随金属离子浓度的变化而变化的物质。
27. 金属指示剂的封闭现象是指由于金属指示剂In与金属离子生成极稳定的配合物以致滴定过了终点也看不到其变色的现象。
28. 条件电位是指一定条件下氧化态和还原态的分析浓度均为1molL-1时,校正了各种外界因素影响后的实际电极电位。
29. 特殊指示剂是指能与滴定剂或被滴物作用生成特殊的有色物并以此指示滴定终点的物质。
30. 自身指示剂是指能利用自身的深颜色来指示滴定终点到达的滴定剂或被滴物。
31. 指示电极是指电极电位能随溶液中相关离子的浓度(活度)变化而变化的电极。
32. 参比电极是指能提供电位标准的具有恒定电位的电极。
33. 可见光是指人的眼睛能感觉得到的电磁波(波长范围为400~760nm)。
34. 单色光是指具有单一波长的光(一般指波长范围相对狭窄的同色光)。
35. 互补色光是指按一定强度比例混合后可得到白光的那两种单色光。
36. 最大吸收波长是指在吸收光谱曲线中溶液吸光度最大处的波长。
37. 透光率是指透过物体的光强度与入射光强度的比值。
38. 偏离光吸收定律是指光度分析中所作得的标准曲线出现弯曲的现象。
39. 显色反应是指将被测物转变为对某特定波长具有强吸收的有色物的反应。
40. 吸收曲线是指光度分析中所作得的描述吸光度与吸收光波长关系的曲线。
41. 电位选择系数是表示干扰离子j对待测离子i的干扰程度的一个系数,用来衡量某电极对某离子选择性的高低。Kij越小,表示该电极的选择性越高。
42. 氧化还原指示剂是指在滴定过程中通过氧化或还原而发生颜色变化从而指示终点到达的指示剂。这类指示剂本身是氧化剂或还原剂,其氧化态与还原态其有不同的颜色。
43. TISAB即总离子强度调节缓冲液,一般由惰性电解质和配合剂(作掩蔽剂)及pH缓冲剂组成。
44. 标准物质是指具有一种或多种足够均匀和很好地确定了的特性,能用于校准测量仪器、评价测量方法或给材料赋值的材料或物质。
45. 标准试样是指基体与实际样品接近的标准物质。
46. 滴定突跃是指计量点附近,因加入极少量(约一滴)标液(滴定剂)而引起溶液pX值的突变现象。
47. 随机误差(或偶然误差)是指由测定中某些无法控制的随机因素引起的误差。
48. 系统误差(或可测误差)是指由测定中某些固有的原因(缺陷)引起的误差。
49. 条件常数是指扣除了给定条件下副反应对主反应的影响而得到的实际平衡常数。
50. 滴定反应的不完全程度是指滴定反应中未生成产物的待测物的总量占待测物总量的比值。
简答题:
1. 系统误差的特点:单向性和重现性。它包括方法误差、试剂误差、仪器误差和操作误差。
2. 偶然误差(随机误差)的特点:服从正态分布规律。即大小相等的正负误差出现的机会相同,小误差出现的机会多而大误差出现的机会少。
克服偶然误差的办法:作多次平行测定,取平均值。
3. 准确度和精密度两者的含义不同,但都是用来衡量分析结果的好坏。其关系为:
(1)精密度高是保证准确度的先决条件。精密度差,说明所得结果不可靠。
(2)高的精密度不一定有高的准确度。(只有消除系统误差,精密度高,结果的准确度才高)。
4. 两人测得的结果准确度不同。其原因是两数据的有效数字不同,反映的误差不同,前者的相对误差为=0.04,后者为=0.4。
5. 定量分析中,做平行测定的目的是减小测定结果的偶然误差。
其依据是:偶然误差的出现服从正态分布规律,通过平行测定,可以使正负误差相互抵消,在消除系统误差的前提下,平行测定结果的平均值趋近于真值。
6. 用于滴定分析的化学反应必须符合下列条件:
(1)反应能定量进行。即反应按确定的反应式进行,无副反应,而且反应完全(99.9以上)。
(2)反应能迅速进行。
(3)有适当的可靠方法确定滴定终点。
7. 测定NH3·H2O~NH4Cl中NH4Cl浓度的分析方案:
准确移取一定体积(V)的试液于锥形瓶中,以甲基红为指示剂,用盐酸标准溶液滴定,记下终点时耗去盐酸的体积后,再往锥形瓶加入足够的中性甲醛溶液,放置5分钟后,加酚酞指示剂,以NaOH标准溶液滴定生成的酸,记下终点时耗去NaOH的体积。
结果计算: (mol·L-1)
8. 测定HCl~NH4Cl中HCl和NH4Cl浓度的分析方案:
准确移取适量试液(体积V0mL),以甲基红为指示剂,用NaOH标准溶液滴定,记下终点时耗去NaOH的体积(V1mL),然后加入足够的中性甲醛溶液,放置5分钟后,加入酚酞指示剂,用NaOH滴定,记下终点时共耗去NaOH的体积(V2mL)。
(mol·L-1), (mol·L-1)
9. EDTA与金属离子的配位反应(螯合反应)具有下列特征:
(1)EDTA能跟大多数金属离子发生配位反应(普遍性);
(2)EDTA与大多数金属离子形成高稳定性的配合物(稳定性);
(3)EDTA与大多数金属离子形成摩尔比为1:1的配合物(计量关系简单);
(4)EDTA金属配合物MY大多数水溶性好和无色。
10. 由于滴定过程中,EDTA与金属离子的反应会不断释放出H+,使溶液的酸度不断升高;而酸度过高时,EDTA的酸效应会使反应不完全;但若酸度过低,金属离子的水解效应也会使反应不完全。加入缓冲溶液的目的是保持溶液的酸度基本不变,同时使配位反应定量完成。因此,配位滴定中必须用缓冲溶液来控制溶液溶液的酸度。
11. 用EDTA法测定水中Ca2+的含量时,应选用CaCO3基准物标定EDTA溶液。
由于标定和测定(滴定)的条件相同或相近时,可减少系统误差。所以选用CaCO3基准物标定EDTA溶液。
12. 用EDTA法测定Ca2+时,可以用沉淀掩蔽法消除Mg2+的干扰,即加入适量NaOH溶液,
调节pH=12,使Mg2+的生成Mg(OH)2沉淀。有关反应式:Mg2++2OH-Mg(OH)2
13. 用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时,以铬黑T作指示剂,若溶液中含有Fe3+、Al3+,则铬黑T指示剂被封闭。要消除Fe3+、Al3+的干扰,可加入适量的三乙醇胺(掩蔽Fe3+、Al3+)。
14. 室温下草酸与高锰酸钾反应速度较慢,加热是为了提高滴定反应的速度。溶液的温度过高(高于90℃)时,有部分草酸分解,会使标定结果偏高。
15. 用氧化还原滴定法测定CaCO3的分析方案:
准确称取一定量的CaCO3试样,用盐酸溶解后加入(NH4)2C2O4,在一定条件下使Ca2+完全沉淀为CaC2O4,过滤、洗涤。再将CaC2O4溶于约0.5~1mol/L H2SO4中,在75~85℃下以KMnO4标准溶液(VmL)滴定至终点。
结果计算:
16. 间接碘量法中,防止I2挥发的措施:加入过量的KI与析出的I2结合成I3-;室温下进行;最好在带塞的碘量瓶中进行;滴定时不剧烈振荡。
17. 间接碘量法中,应临近终点才加入淀粉指示剂。因为过早加入指示剂,大量的I2与淀粉形成蓝色复合物,I2吸附严重,不易与Na2S2O3反应,将会给滴定带来误差。接近终点时加入,可得到敏锐的终点。
18. 由于Na2S2O3·5H2O不纯且易风化和潮解,故不能作为基准物直接配制Na2S2O3标准溶液。
19. 与化学分析法相比,吸光光度法有下列特点:
(1)灵敏度高,可测浓度小至10-5~10-6mol/L的微量成分;
(2)准确度高(误差2~5%),能满足对微量成分测定的要求;
(3)操作简便,测定快速;
(4)应用范围广。
20. 吸光光度法的显色反应应符合下列要求:
(1)选择性好。在显色条件下显色剂尽可能不与溶液中其它离子发生显色反应。
(2)灵敏度高。即有色化合物的摩尔吸光系数大。
(3)稳定性好。在较易控制的显色条件下和测量时间内,有色化合物颜色不发生变化。
(4)色差大。有色化合物与显色剂之间的颜色差别大。
21.可用直接法配制。配制过程如下:
①计算所需K2Cr2O7的质量:m= cVM= 0.020000.5000294.18=2.9418 (g)
②(用分析天平)准确称取K 2Cr2O7基准物2.9418 g于100mL干净烧杯中。加适量(20~30mL)去离子水使之溶解后,将溶液定量转移至500mL容量瓶中,定容、充分摇匀。
22.只能采用间接配制法配制。配制和标定过程如下:
①估算所需的NaOH量:m= cVM=0.1×1×40=4 g
②配制NaOH待标定溶液:用台秤称取4~5gNaOH分析纯试剂溶于1份去离子水中,配成50%NaOH饱和溶液,待Na2CO3沉淀下来后,吸取上清液,用煮沸除去CO2的去离子水稀释至1L,密封保存于带橡皮塞的塑料试剂瓶中。(塑料瓶最好装有虹吸管及含Ca(OH)2的碱石棉管以防止吸收空气中的CO2)
③用邻苯二甲酸氢钾基准物(B)标定:滴定体积一般控制20~30mL为宜(体积测量误差不大于±0.1%),故应称取基准物0.1×(20~30)×10-3×204g,即0.4~0.6g(称量误差小于±0.1%)。
准确称取0.4~0.6g邻苯二甲酸氢钾基准物3~4份于250mL锥形瓶中,加30mL去离子水溶解后,加入2滴0.1%酚酞指示剂,然后用NaOH待标液滴定至溶液刚好由无色变为粉红色(摇匀,30秒不退色)为止,记录消耗NaOH待标液的体积。
④实验数据及处理:
| 项目 | Ⅰ | Ⅱ | Ⅲ | Ⅳ |
| 基准物mB /g | 0.4437 | 0.47 | 0.4502 | 0.4466 |
| VNaOH /mL | 21.18 | 22.20 | 21.39 | 21.27 |
| CNaOH / mol/L | 0.1026 | 0.1025 | 0.1031 | 0.1028 |
| /mol/L | 0.1028 | |||
| RD / % | -0.2 | -0.3 | 0.3 | 0 |
| / % | 0.2 | |||
| S / mol/L | 0.0003 (或3×10-4) | |||
,,
23. 测定Fe3+~Bi3+中Fe3+、Bi3+浓度的分析方案:
(1)分别滴定 准确移取一定体积(V)的试液于锥形瓶中,以磺基水杨酸为指示剂,在pH=1~2下用EDTA标液滴定,记下终点(FeY-黄色)时耗去EDTA的体积V1;另取等体积(V)的试液,加适量Vc(或羟胺)掩蔽Fe3+后,在pH=1~2下,以二甲酚橙(XO)为指示剂,以EDTA标液滴定Bi3+,记下终点(XO黄色)时耗去EDTA的体积V2。
结果计算: (mol·L-1), (mol·L-1)
(2)连续滴定 准确移取一定体积(V)的试液于锥形瓶中,加入适量Vc(或羟胺)掩蔽Fe3+后,在pH=1~2下,以二甲酚橙(XO)为指示剂,以EDTA标液滴定Bi3+,记下终点(XO黄色)时耗去EDTA的体积V1 ;然后以六次甲基四胺调节和控制溶液的pH=5~6(紫红),以EDTA标液滴定Fe2+至终点(黄色),记下耗去EDTA的体积V2。
结果计算: (mol·L-1), (mol·L-1)
24. 提高分析结果准确度的方法:
①选择合适的分析方法:常量组分用化学分析法测定,微量组分用仪器分析法测定。
②减小偶然误差:作平行测定3~5次,提高测定的精密度。
③减小系统误差:作对照试验和空白试验来校正、校准仪器、校正分析结果。
④减小测量误差:适当增大质量及体积测量值(m≥0.2g,V≥20mL)下载本文