2019高考真题

1、[2019新课标Ⅰ卷]［化学——选修3：物质结构与性质］

在普通铝中加入少量Cu和Mg后，形成一种称为拉维斯相的微小晶粒，其分散在Al中可使得铝材的硬度增加、延展性减小，形成所谓“坚铝”，是制造飞机的主要材料。回答下列问题：

（1）.下列状态的镁中，电离最外层一个电子所需能量最大的是（   ）

A.[Ne]             B.[Ne]              C.[Ne]               D.[Ne] 

（2）.乙二胺()是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是_______________、_______________。乙二胺能与、等金属离子形成稳定环状离子，其原因是_____________，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是_____________(填“”或“”)。 

（3）.一些氧化物的熔点如下表所示：

（4）.图(a)是的拉维斯结构，Mg以金刚石方式堆积，八面体空隙和半数的四面体空隙中，填入以四面体方式排列的Cu。图(b)是沿立方格子对角面取得的截图。可见，Cu原子之间最短距离x=___________pm，Mg原子之间最短距离y=_____________pm。设阿伏加德罗常数的值为，则的密度是__________ (列出计算表达式)。

2、[2019新课标Ⅱ卷]［化学——选修3：物质结构与性质］

近年来我国科学家发现了一系列意义重大的铁系超导材料，其中一类为Fe−Sm−As−F−O组成的化合物。回答下列问题：

（1）.元素As与N同族。预测As的氢化物分子的立体结构为_______，其沸点比NH3的_______（填“高”或“低”），其判断理由是_________________________。

（2）.Fe成为阳离子时首先失去______轨道电子，Sm的价层电子排布式为4f66s2，Sm3+的价层电子排布式为______________________。

（3）.比较离子半径：F−__________O2−（填“大于”等于”或“小于”）。

（4）.一种四方结构的超导化合物的晶胞结构如图1所示，晶胞中Sm和As原子的投影位置如图2所示。

图中F−和O2−共同占据晶胞的上下底面位置，若两者的比例依次用x和1−x代表，则该化合物的化学式表示为____________，通过测定密度ρ和晶胞参数，可以计算该物质的x值，完成它们关系表达式：ρ=________g·cm−3。

以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标，例如图1中原子1的坐标为()，则原子2和3的坐标分别为__________、__________。

3、[2019新课标Ⅲ卷]［化学——选修3：物质结构与性质］

磷酸亚铁锂（LiFePO4）可用作锂离子电池正极材料，具有热稳定性好、循环性能优良、安全性高等特点，文献报道可采用FeCl3、NH4H2PO4、LiCl和苯胺等作为原料制备。回答下列问题：

（1）.在周期表中，与Li的化学性质最相似的邻族元素是________，该元素基态原子核外M层电子的自旋状态_________（填“相同”或“相反”）。

（2）.FeCl3中的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为________，其中Fe的配位数为_____________。

（3）.苯胺）的晶体类型是__________。苯胺与甲苯（）的相对分子质量相近，但苯胺的熔点（-5.9℃）、沸点（184.4℃）分别高于甲苯的熔点（-95.0℃）、沸点（110.6℃），原因是___________。

（4）.NH4H2PO4中，电负性最高的元素是______；P的_______杂化轨道与O的2p轨道形成_______键。

（5）.NH4H2PO4和LiFePO4属于简单磷酸盐，而直链的多磷酸盐则是一种复杂磷酸盐，如：焦磷酸钠、三磷酸钠等。焦磷酸根离子、三磷酸根离子如下图所示：

这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为____________（用n代表P原子数）。

4、[2019江苏]［化学——选修3：物质结构与性质］

Cu2O广泛应用于太阳能电池领域。以CuSO4、NaOH和抗坏血酸为原料，可制备Cu2O。

（1）.Cu2+基态核外电子排布式为    。

（2）.的空间构型为    （用文字描述）；Cu2+与OH−反应能生成[Cu(OH)4]2−，[Cu(OH)4]2−中的配位原子为    （填元素符号）。

（3）.抗坏血酸的分子结构如图1所示，分子中碳原子的轨道杂化类型为    ；推测抗坏血酸在水中的溶解性：    （填“难溶于水”或“易溶于水”）。

（4）.一个Cu2O晶胞（见图2）中，Cu原子的数目为    。

2019高考模拟

5、[2019贵州贵阳高三测试]［化学——选修3：物质结构与性质］

黄铜矿是主要的炼铜原料，CuFeS2是其中铜的主要存在形式。回答下列问题：

（1）.CuFeS2中存在的化学键类型是_______。其组成的三种元素中电负性较强的是 _______。

（2）.下列基态原子或离子的价层电子排布图正确的______。

A. 

B. 

C. 

D. 

（3）.在较低温度下CuFeS2与浓硫酸作用时，有少量臭鸡蛋气味的气体X产生。

①X分子的立体构型是____，中心原子杂化类型为____，属于_______（填“极性”或“非极性”）分子。

②X的沸点比水低的主要原因是___________。

（4）.CuFeS2与氧气反应生成SO2，其结构式为，则SO2价键类型有_________。

（5）.四方晶系CuFeS2晶胞结构如图所示。

①Cu＋的配位数为__________，

②已知：a＝b＝0.524nm，c＝1.032nm，NA为阿伏加德罗常数的值,CuFeS2晶体的密度是________g•cm3(列出计算式)。

6、[2019吉林辽源模拟]［化学——选修3：物质结构与性质］

教材插图具有简洁而又内涵丰富的特点。请回答以下问题：

（1）.第三周期的某主族元素，其第一至第五电离能数据如图1所示，则该元素对应的原子有_____种不同运动状态的电子。

（2）.如图2所示，每条折线表示周期表ⅣA-ⅦA 中的某一族元素氢化物的沸点变化。每个小黑点代表一种氢化物，其中a点代表的是___________。判断依据是____________。

（3）.CO2在高温高压下所形成的晶体其晶胞如图3所示。则该晶体的类型属于_____________晶体。

（4）.第一电离能介于Al、P之间的第三周期元素有____种。 GaCl3原子的杂化方式为_________，写出与GaCl3结构相同的一种等电子体（写离子）______________。

（5）.冰、干冰、碘都是分子晶体，冰的结构具有特殊性，而干冰、碘的晶体具有相似的结构特征，干冰分子中一个分子周围有__________个紧邻分子。 D的醋酸盐晶体局部结构如图，该晶体中含有的化学键是_____________（填字母标号）。

a．极性键    b．非极性键     c．配位键    d．金属键

（6）.Fe的一种晶体如甲、乙所示，若按甲虚线方向切乙得到的A-D图中正确的是_____（填字母标号）。

铁原子的配位数是____________，假设铁原子的半径是r cm，该晶体的密度是ρg/cm3 ，则铁的相对原子质量为________________（设阿伏加德罗常数的值为NA）。

7、[2019湖北联考]［化学——选修3：物质结构与性质］

微量元素硼和镁对植物的叶的生长和人体骨骼的健康有着十分重要的作用，其化合物也应用广泛。

（1）.基态B原子的电子排布图为________________________，其第一电离能比Be___________（填“大”或“小”）。

（2）.三价B易形成配离子，如[B(OH)4]－、[BH4]－等。[B(OH)4]－的结构简式为___________ (标出配位键)，其中心原子的杂化方式为________，写出[BH4]－的一种阳离子等电子体_______。

（3）.图1表示多硼酸根的一种无限长的链式结构，其化学式可表示为____________(以n表示硼原子的个数)。

（4）.硼酸晶体是片层结构，图2表示的是其中一层的结构。每一层内存在的作用力有___________________。

（5）.三氯化硼的熔点比氯化镁的熔点低，原因是_______________________。

（6）.镁单质晶体中原子的堆积模型如下图，它的堆积模型名称为                 ；紧邻的四个镁原子的中心连线构成的正四面体几何体的体积是2a cm3，镁单质的密度为ρ g·cm－3，已知阿伏伽德罗常数为NA，则镁的摩尔质量的计算式是                。

8、[2019湖南六校联考]【化学——选修3：物质结构与性质】

FritzHaber在合成氨领域的贡献距今已经110周年，氮族元素及其化合物应用广泛。

（1）.在基态原子中，核外存在__________对自旋相反的电子，核外电子占据的最高能级的电子云轮廓图为__________形。

（2）.根据价层电子对互斥理论，、、中，中心原子价层电子对数不同于其他两种粒子的是______________，与互为等电子体的分子为__________。液氨中存在电离平衡，根据价层电子对互斥理论，可推知的空间构型为__________，液氨体系内，氮原子的杂化轨道类型为________。比更容易液化的原因为__________________。

（3）.我国科学工作者实现世界首次全氮阴离子()金属盐的合成，其结构如图1所示，可知的化学键类型有______________。

（4）.把特定物质的量之比的NH4Cl和HgCl2在密封管中一起加热时，生成晶体X，其晶胞的结构图及晶胞参数如图2所示。则晶体X的化学式为__________，其晶体密度为__________(设阿伏加德罗常数的值为NA，列出计算式)_______________g·cm－3。

答案以及解析

1答案及解析：

答案：（1）.A；

（2）. ；；乙二胺的两个N提供孤对电子给金属离子形成配位键；；

（3）. 、为离子晶体，、为分子晶体。晶格能。分子间力（分子量）；

（4）. ；；

解析： （1）A.[Ne]3s1属于基态的Mg+，由于Mg的第二电离能高于其第一电离能，故其再失去一个电子所需能量较高； B. [Ne] 3s2属于基态Mg原子，其失去一个电子变为基态Mg+； C. [Ne] 3s13p1属于激发态Mg原子，其失去一个电子所需能量低于基态Mg原子； D.[Ne] 3p1属于激发态Mg+，其失去一个电子所需能量低于基态Mg+，综上所述，电离最外层一个电子所需能量最大的是[Ne]3s1，答案选A；

（2）乙二胺中N形成3个单键，含有1对孤对电子，属于sp3杂化；C形成4个单键，不存在孤对电子，也是sp3杂化；由于乙二胺的两个N可提供孤对电子给金属离子形成配位键，因此乙二胺能与Mg2＋、Cu2＋等金属离子形成稳定环状离子；由于铜离子的半径较大且含有的空轨道多于镁离子，因此与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是Cu2＋；

（3）由于Li2O、MgO为离子晶体，P4O6、SO2为分子晶体。晶格能MgO＞Li2O，分子间力（分子量）P4O6＞SO2，所以熔点大小顺序是MgO＞Li2O＞P4O6＞SO2；

（4）根据晶胞结构可知Cu原子之间最短距离为面对角线的1/4，由于边长是a pm，则面对角线是，则x＝pm；Mg原子之间最短距离为体对角线的1/4，由于边长是a pm，则体对角线是，则y＝；根据晶胞结构可知晶胞中含有镁原子的个数是8×1/8+6×1/2+4＝8，则Cu原子个数16，晶胞的质量是。由于边长是a pm，则MgCu2的密度是g·cm−3。

2答案及解析：

答案：（1）.三角锥形；低；NH3分子间存在氢键

（2）.4s；4f5

（3）.小于

（4）.SmFeAsO1−xFx ；；() 、()

解析：（1）As与N同族，则AsH3分子的立体结构类似于NH3，为三角锥形；由于NH3分子间存在氢键使沸点升高，故AsH3的沸点较NH3低，

故答案为：三角锥形；低；NH3分子间存在氢键；

（2）Fe为26号元素，Fe原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63ds2，Fe原子失去1个电子使4s轨道为半充满状态，能量较低，故首先失去4s轨道电子；Sm的价电子排布式为4f66s2，失去3个电子变成Sm3+成为稳定状态，则应先失去能量较高的4s电子，所以Sm3+的价电子排布式为为4f5，

故答案为：4s；4f5；

（3）F-和O2-的核外电子排布相同，核电荷数越大，则半径越小，故半径：F-故答案为：<；

（4）由图1可知，每个晶胞中含Sm原子：4=2，含Fe原子：4+1=2，含As原子：4=2，含O原子：（8+2）（1-x）=2（1-x），含F原子：（8+2）x=2x，所以该化合物的化学式为SmFeAsO1-xFx；

根据该化合物的化学式为SmFeAsO1-xFx，一个晶胞的质量为，一个晶胞的体积为a2c10-30cm3，则密度=g/cm3，

故答案为：SmFeAsO1-xFx；；

根据原子1的坐标（，，），可知原子2和3的坐标分别为（，，0），（0，0，），

故答案为：（，，0）；（0，0，）；

3答案及解析：

答案：（1）.Mg;相反

（2）.;4

（3）.分子晶体;苯胺分子之间存在氢键

（4）.O;sp3;σ

（5）.(PnO3n+1)(n+2)-

解析：（1）根据元素周期表和对角线原则可知与锂化学性质相似的是镁，镁的最外层电子数是2，占据s轨道，s轨道最多容纳2个电子，所以自旋方向相反。

（2）氯化铁的双聚体，就是两个氯化铁相连接在一起，已知氯化铁的化学键有明显的共价性所以仿照共价键的形式将俩个氯化铁连接在一起。配位数就等于原子的化合价的二倍。

（3）大多数有机物都是分子晶体，除了一部分有机酸盐和有机碱盐是离子晶体。苯胺比甲苯的熔沸点都高，同一种晶体类型熔沸点不同首先要考虑的就是是否有氢键，苯胺中存在电负性较强的N所以可以形成氢键，因此比甲苯的熔沸点高。

（4）电负性与非金属性的大小规律相似，从左到右依次增大，O就是最大的。计算出p的杂化类型是sp3，与氧原子形成的是磷氧双键，其中p轨道是σ，与氢氧形成的是单键。

（5）可以根据磷酸根、焦磷酸根、三磷酸根的化学式推导：、 、

磷原子的变化规律为：1，2,3,4，n

氧原子的变化规律为：4,7,10,3n+1

酸根的变化规律为：3,4，5，n+2；因此得出(PNO3N+1)(n+2)-

4答案及解析：

答案：（1）.[Ar]3d9或1s22s22p63s23p63d9    

（2）.正四面体;O

（3）.sp3、sp2;易溶于水

（4）.4

解析：（1）Cu位于第四周期IB族，其价电子排布式为3d104s1，因此Cu2＋基态核外电子排布式为[Ar]3d9或1s22s22p63s23p63d9；

（2）中S形成4个σ键，孤电子对数为(6＋2－4×2)/2=0，因此空间构型为正四面体形；[Cu(OH)4]2－中Cu2＋提供空轨道，OH－提供孤电子对，OH－只有O有孤电子对，因此[Cu(OH)4]2－中的配位原子为O；

（3）根据抗坏血酸的分子结构，该结构中有两种碳原子，全形成单键的碳原子和双键的碳原子，全形成单键的碳原子为sp3杂化，双键的碳原子为sp2杂化；根据抗环血酸分子结构，分子中含有4个－OH，能与水形成分子间氢键，因此抗坏血酸易溶于水；

（4）考查晶胞的计算，白球位于顶点和内部，属于该晶胞的个数为8×1/8+1=2，黑球全部位于晶胞内部，属于该晶胞的个数为4，化学式为Cu2O，因此白球为O原子，黑球为Cu原子，即Cu原子的数目为4；

5答案及解析：

答案：（1）. 离子键；硫（S）

（2）.CD

（3）.V形；sp3；极性；水分子间存在氢键

（4）.σ键和π键

（5）.4；

解析：（1）. CuFeS2中存在Cu2+、Fe2+和S2-，存在化学键类型为离子键；CuFeS2中硫为非金属元素，铁和铜为金属元素，则三种元素中电负性较强的是硫元素；

（2）.铁原子价电子为3ds2，铜原子价电子为3d104s1：A．二价铁离子是铁原子失去最外层2个电子形成的阳离子，3d轨道有一个成对电子，4s轨道为空轨道，故A错误；B．铜原子价电子为3d104s1 ，轨道表示式不符合，故B错误；C．三价铁离子是铁原子失去4s两个电子和3d一个电子，3d轨道上各有一个电子为稳定结构，故C正确；D．亚铜离子是失去4s轨道一个电子形成的阳离子，轨道表示式正确，故D正确；故答案为CD；

（3）.①H2S分子中，价层电子对为4对，VSEPR模型为四面体形，价层电子对之间的夹角均为109°28′，但S原子有2对孤电子对，所以分子的构型为V形，中心原子杂化类型为sp3杂化，属于极性分子；

②H2S的沸点比水低的主要原因是水分子间形成氢键；

（4）.二氧化硫为共价化合物，硫原子和两个氧原子间分别形成一个σ键，同时氧原子和硫原子间形成一个4电子离域π键，SO2中心原子的价层电子对数为3对，共价键的类型有：σ键和π键；

（5）.①晶胞结构分析可知，由面心上Cu与2个S相连，晶胞中每个Cu原子与4个S相连，Cu+的配位数为4；

②晶胞中亚铁离子=8×+4×+1=4，亚铜离子=6×+4×=4，硫离子=8，晶胞内共含4个CuFeS2，a=b=0.524nm，c=1.032nm，则

6答案及解析：

答案：（1）. 12    （2）. SiH4     在ⅣA-ⅦA中的氢化物里，只有ⅣA族元素氢化物沸点不存在反常现象，且a为第三周期氢化物，故a为SiH4   （3）. 原子    （4）. 3     sp2杂化    略    （5）. 12     abc    （6）. A     8     

解析： （1）.图1中，I2 与I3相差较大，该元素原子最外层有两个电子，应是第三周期主族元素镁（Mg）。电子的运动状态取决于电子所处的能层、能级、原子轨道和自旋方向，镁原子核外共有12个电子，则有12种不同运动状态的电子。

（2）.第ⅣA ~ⅦA元素的氢化物中，NH3、H2O、HF的分子间有氢键，使得它们的沸点与同族其它元素的氢化物相比“反常”。图2中a点所在折线无“反常”，为第IVA元素的氢化物，a点代表的是第三周期的氢化物SiH4。

（3）.图3中，C、O原子通过共价键形成空间网状晶体，属于原子晶体。

（4）.第IIA族元素np能级全空、第VA族元素np能级半充满，使第一电离能出现“反常”。第三周期元素第一电离能由小到大的顺序为Na、Al、Mg、Si、S、P、Cl、Ar，介于Al、P之间的有Mg、Si、S三种元素。 Ga位于第四周期第IIIA族，GaCl3分子中，Ga原子价层电子对数为(3+1×3)/2=3，则其杂化方式为sp2。要写与GaCl3互为等电子体的离子，应在价电子总数不变的前提下，将Ga、Cl换成它们的邻族元素，如、等。

（5）.干冰晶胞为面心立方堆积，若考察上表面的面心二氧化碳分子，则它与上表面的四个顶点、前后左右四个面心、以及上面一个晶胞的前后左右四个面心，共12个二氧化碳分子距离最近且相等。 从D的醋酸盐晶体局部结构看，该晶体中有C-H、C－O、C=O、O-D等极性键，有C-C非极性键，有O→D配位键，故选abc。

（6）.图甲为该铁的一个晶胞，沿虚线的切面为长方形，长是宽的倍，四个顶角和中心有铁原子。图乙为8个晶胞叠成的立方体，沿虚线的切面为A图。考察图甲体心铁原子，则其配位数为8。设图甲中晶胞边长为a cm，则体对角线为a cm。又体对角线上三原子相切，得a cm＝4r cm。根据密度和铁原子数求得的一个晶胞质量相等，有ρg/cm3×(a cm)3＝，解得M(Fe)＝g/mol，Mr(Fe)＝。

7答案及解析：

答案：（1）. ；小

（2）.； sp3； 

（3）. 

（4）.共价键、氢键

（5）.三氯化硼为分子晶体，而氯化镁为离子晶体，范德华力比离子键弱

（6）.六方最密堆积；12NA·a·ρ

解析：（1）. B原子核外有5个电子，基态B原子的轨道表达式为，故答案为：；

（2）.B原子最外层有3个电子形成3对共用电子对，有空轨道接受孤电子对，[B(OH)4]－的结构式为，[B(OH)4]－中B原子价层电子对为4，无孤电子对，其中心原子的杂化方式为式为sp3，原子总数相同、价电子总数相同的粒子互为等电子体，[BH4]－的一种等电子体，故答案为：；sp3；；

（3）.图1是一种链状结构的多硼酸根，从图可看出，每个单元，都有一个B，有一个O完全属于这个单元，剩余的2个O分别为2个单元共用，所以B︰O=1︰（1+2×1/2）=1︰2，化学式为：，故答案为： 

（4）.由硼酸晶体结构可知，层内分子中O与B、H之间形成共价键，分子间H、O之间形成氢键，层与层之间为范德华力。故答案为：共价键、氢键；

（5）.三氯化硼的熔点比氯化镁的熔点低，原因是三氯化硼为分子晶体，而氯化镁为离子晶体，范德华力比离子键弱，故答案为：三氯化硼为分子晶体，而氯化镁为离子晶体，范德华力比离子键弱；

（6）.正四面体的体积是其对应的三棱柱的1/3，是整个晶胞体积的1/12，则晶胞体积为24a，晶胞含2个镁原子，，则

8答案及解析：

答案：（1）.2;哑铃(纺锤);（2）.NH3;SO3或BF3;V形;sp3;液氨存在分子间氢键,沸点高于PH3,故NH3比PH3更易液化;

（3）.σ键、π键;4.;

解析：（1）.氮原子的电子排布是1s22s22p3,可知核外存在2对自旋相反的电子。最外层为p轨道,电子云轮廓图为哑铃(纺锤)形。

（2）.不难计算出NH的中心原子N的价层电子对数为4,孤电子对数为2,可知空间构型为V形;液氨存在分子间氢键,沸点高于PH3,故NH3比PH3更易液化。

（3）.由结构可知,存在的化学键为σ键、π键

（4）.由均摊法可知，1个晶胞中、、个数分别为1、1、3。晶体密度，

又，。

故。

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