(12)发明专利申请

(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202110074157.9

(22)申请日 2021.01.20

(71)申请人 上海博璞诺科技发展有限公司

地址 201210 上海市浦东新区海科路100号

9B楼

(72)发明人 何成涛　郭朋　朱文峰　

(74)专利代理机构 上海上谷知识产权代理有限

公司 31342

代理人 蔡继清

(51)Int.Cl.

C07C 29/88(2006.01)

C07C 31/20(2006.01)

A61K 8/34(2006.01)

(54)发明名称

1,2-己二醇及其纯化方法和用途

(57)摘要

本申请公开了一种1,2‑己二醇及其纯化方

法和用途。本申请中，提供了一种1,2‑己二醇的

纯化方法，所述纯化方法包括以下步骤：(1)用金

属硼氢化物处理1,2‑己二醇粗产品。本申请提供

的纯化1,2‑己二醇的方法可去除1,2‑己二醇产

品中的气味杂质，使1,2‑己二醇产品极低或无中

药气味，更适宜在高级化妆品中使用。本申请提

供的纯化1,2‑己二醇的方法，工艺简单、成本低

廉，

易于工业化。权利要求书1页 说明书3页CN 112778085 A 2021.05.11

C N 112778085

A

1.一种1,2‑己二醇的纯化方法，其特征在于，所述纯化方法包括步骤：(1)用金属硼氢化物处理1,2‑己二醇粗产品。

2.根据权利要求1所述的纯化方法，其特征在于，所述金属硼氢化物为碱金属硼氢化物。

3.根据权利要求1所述的纯化方法，其特征在于，所述金属硼氢化物为硼氢化钠或硼氢化钾。

4.根据权利要求1所述的纯化方法，其特征在于，所述金属硼氢化物占反应体系总质量的0.05～0.3％。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的纯化方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述处理包括步骤(A)低温搅拌和(B)减压蒸馏。

6.根据权利要求5所述的纯化方法，

其特征在于，步骤(A)中，所述低温搅拌的温度为10～20℃；

和/或，步骤(A)中，所述低温搅拌的时间为5～14小时。

7.根据权利要求5所述的纯化方法，其特征在于，步骤(A)中，所述低温搅拌中，至少部分搅拌操作的同时滴加纯化水，所述纯化水的滴加总量占反应体系总重量的12～18％。

8.根据权利要求5所述的纯化方法，其特征在于，步骤(B)中，所述减压蒸馏在油泵的存在下进行；

和/或，步骤(B)中，所述减压蒸馏的真空度为30～50pa；

和/或，步骤(B)中，所述减压蒸馏时收集的馏分为60～65℃的馏分。

9.一种经权利要求1～8中任一项所述的纯化方法制备的1,2‑己二醇。

10.一种权利要求9所述的1,2‑己二醇作为化妆品添加剂的用途。

权　利　要　求　书1/1页CN 112778085 A

技术领域

[0001]本发明实施例涉及化妆品制造领域，特别涉及1,2‑己二醇及其纯化方法和用途。

背景技术

[0002]1,2‑己二醇是一种重要的化工原料，多应用于彩色喷墨打印机的油墨、高级化妆品以及医药行业的合成原料中。1,2‑己二醇是一种无色透明的粘性液体，能以任何比例与多种有机化合物混合，易溶于水。其中在化妆品领域，由于1,2‑己二醇对人体无刺激性且具有良好的保湿性和抗菌作用，是良好的添加剂。传统合成1,2‑己二醇的方法一般以1‑己烯为起始物，经氧化剂环氧化和水解两个过程生成1,2‑己二醇，市场反馈该方法得到的产品含有令人不悦的类似中药的气味，不能直接用于化妆品市场。如需得到无味的1,2‑己二醇，目前行业中所采用的方法为反复精馏以得到极高纯度的产品，通常需达到99.99％。该生产方法损失较大，收率较低，导致直接用于化妆品行业的1,2‑己二醇售价较含有气味的1,2‑己二醇高出3倍以上。

[0003]因此，本领尚需开发一种工艺简单、成本低廉，易于工业化的1,2‑己二醇的纯化方法。

发明内容

[0004]本发明的目的在于提供一种工艺简单、成本低廉，易于工业化的1,2‑己二醇的纯化方法，使得1,2‑己二醇粗产品中气味杂质得以低成本去除，从而适宜在高级化妆品中使用。

[0005]为解决上述技术问题，本发明第一方面提供了一种1,2‑己二醇的纯化方法，所述纯化方法包括以下步骤：(1)用金属硼氢化物处理1,2‑己二醇粗产品。

[0006]所述1,2‑己二醇粗产品可以为经传统方法制备但未经纯化的1,2‑己二醇，具体地，所述1,2‑己二醇粗产品可以为以1‑己烯为起始物，先经氧化剂环氧化，后水解生成的1, 2‑己二醇。

[0007]步骤(1)中，所述金属硼氢化物优选为碱金属硼氢化物，更优选为硼氢化钠或硼氢化钾。

[0008]步骤(1)中，所述金属硼氢化物优选占反应体系总质量的0.05～0.3％，更优选为占反应体系总质量的0.1～0.2％。

[0009]步骤(1)中，所述处理包括步骤(A)低温搅拌和(B)减压蒸馏。

[0010]步骤(A)中，所述低温搅拌的温度优选为10～20℃，更优选为15～20℃。

[0011]步骤(A)中，所述低温搅拌的时间优选为5～14小时，更优选为10～12小时。[0012]步骤(A)中，所述低温搅拌中，至少部分搅拌操作的同时滴加纯化水，所述纯化水的滴加总量优选占反应体系总重量的12～18％，更优选为12～16％。

[0013]步骤(B)中，所述减压蒸馏优选在油泵的存在下进行。

[0014]步骤(B)中，所述减压蒸馏的真空度优选为30～50pa。

[0015]步骤(B)中，所述减压蒸馏时收集的馏分为60～65℃的馏分。

[0016]本发明第二方面还提供了一种经上述1,2‑己二醇的纯化方法制备的1,2‑己二醇，所述的1,2‑己二醇的GC纯度优选为98.0％以上，更优选为99.0％以上。

[0017]本发明第三方面还提供了上述1,2‑己二醇作为化妆品添加剂的用途。

[0018]在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。

[0019]本发明所用试剂和原料均市售可得。

[0020]本发明相对于现有技术而言，至少具有下述优点：

[0021](1)本发明第一方面提供的纯化1,2‑己二醇的方法可去除1,2‑己二醇粗产品中的气味杂质，使1,2‑己二醇产品极低或无中药气味，更适宜在高级化妆品中使用。

[0022](2)本发明第一方面提供的纯化1,2‑己二醇的方法，工艺简单、成本低廉，易于工业化。

具体实施方式

[0023]为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合实施例对本发明的各实施方式进行详细的阐述。然而，本领域的普通技术人员可以理解，在本发明各实施方式中，为了使读者更好地理解本申请而提出了许多技术细节。但是，即使没有这些技术细节和基于以下各实施方式的种种变化和修改，也可以实现本申请所要求保护的技术方案。[0024]本发明针对化妆品用无气味的1,2‑己二醇生产工艺复杂、成本高，难工业化的问题，本发明人进行了详尽的研究，推测合成1,2‑己二醇的过程中可能存在氧化不完全、氧化过度或水解不完全等副产物，这些副产物含量极低，结构不确定，一般检测方法检出困难，没有引起生产厂家注意，造成了成品1,2‑己二醇含有类似中药的气味，进而本发明人提供了一种成本低廉的纯化1,2‑己二醇的方法，通过转化极微量的带有气味的副产物为无气味物质，对产品气味的去除效果明显。

[0025]实施例1

[0026]步骤一：1,2‑己二醇粗产品制备

[0027]在500mL三口烧瓶，配备温度计，滴液漏斗，低温回流冷凝管。室温下依次加入140.0g 88％甲酸，75.0g 1‑己烯。搅拌下升温至50℃，缓慢滴加110.0g 30％双氧水。55℃下搅拌至反应完全。滴加275.0g 40％NaOH水溶液，滴毕20～25℃搅拌1小时。反应体系静置分层，取上层于真空中减压精馏得到产品主馏分47.6g，GC纯度99.56％，水分0.23％，主馏分收率45.33％。

[0028]步骤二：加硼氢化钠进行1,2‑己二醇粗产品纯化

[0029]在500mL三口烧瓶中，加入320g步骤(1)制得的产物，室温下缓慢加入0.g硼氢化钠固体粉末，降温至5～10℃搅拌15分钟。5～10℃下滴加54.0g纯化水，滴毕5～10℃搅拌30分钟，然后15～20℃下搅拌10小时。油泵30～50pa真空下快速减压蒸馏，收集60～65℃的主馏分287g，收率.7％；GC纯度99.50％。

[0030]实施例2加硼氢化钾进行1,2‑己二醇粗产品纯化

[0031]步骤一：1,2‑己二醇粗产品制备

[0032]在500mL三口烧瓶，配备温度计，滴液漏斗，低温回流冷凝管。室温下依次加入140.0g 88％甲酸，75.0g 1‑己烯。搅拌下升温至50℃，缓慢滴加110.0g 30％双氧水。55℃下搅拌至反应完全。滴加275.0g 40％NaOH水溶液，滴毕20～25℃搅拌1小时。反应体系静置分层，取上层于真空中减压精馏得到产品主馏分47.6g，GC纯度99.56％，水分0.23％，主馏分收率45.33％。

[0033]步骤二：加硼氢化钾进行1,2‑己二醇粗产品纯化

[0034]在500mL三口烧瓶中，加入200g 99.5％纯度的实施例1制得的产物，室温下缓慢加入1g硼氢化钾固体粉末，降温至5～10℃搅拌15分钟。5～10℃下滴加40.0g纯化水，滴毕5～10℃搅拌30分钟，然后15～20℃下搅拌10小时。油泵30～50帕真空下快速减压蒸馏，收集60～65℃的主馏分170g，收率85.0％；GC纯度99.50％。

[0035]对比例1

[0036]在500mL三口烧瓶，配备温度计，滴液漏斗，低温回流冷凝管。室温下依次加入140.0g 88％甲酸，75.0g 1‑己烯。搅拌下升温至50℃，缓慢滴加110.0g 30％双氧水。55℃下搅拌至反应完全。滴加275.0g 40％NaOH水溶液，滴毕20～25℃搅拌1小时。反应体系静置分层，取上层于真空中减压精馏得到产品主馏分47.6g，GC纯度99.56％，水分0.23％，主馏分收率45.33％。

[0037]对比例2

[0038]取某国内厂家生产的1,2‑己二醇产品作为对比例2。

[0039]对比例3

[0040]取KOWA进口1,2‑己二醇产品生产的化妆品级别1,2‑己二醇产品作为对比例3。[0041]测试例1嗅辨法测定气味

[0042]用3mL塑料滴管取实施例1的产品一滴，滴入50℃以上的20mL的敞口放置的清水中。滴毕迅速靠近鼻子，嗅辩气味。

[0043]其他的实施例及对比例，以与实施例1同样的方法嗅辩气味，嗅辨对比结果见表1。[0044]表1

[0045]

[0046]本领域的普通技术人员可以理解，上述各实施方式是实现本发明的具体实施例，而在实际应用中，可以在形式上和细节上对其作各种改变，而不偏离本发明的精神和范围。下载本文