注：加星号为热力学第二定律和第三定律部分

A题型

一、选择题（将正确答案编号填入括号内）

1、体系的下列各组物理量中都是状态函数的是：----------------------------------------------（    ） 

（A）T，p，V，Q     （B）m，Vm，Cp，W 

（C）T，p，V，n　　 （D）T，p，U，W 

参：C

2、下述说法中，哪一种不正确：--------------------------------------------------------------------（    ）

（A）焓是体系能与环境进行交换的能量

（B）焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量

（C）焓是体系状态函数 

（D）焓只有在某些特定条件下，才与体系吸热相等

参：A

3、下述说法中，哪一种正确：-----------------------------------------------------------------------（    ）

（A）热容C不是状态函数

（B）热容C与途径无关

（C）恒压热容Cp与温度无关

（D）恒容热容CV与温度无关

参：A

4、在同一温度下，同一气体物质的摩尔定压热容Cp，m与摩尔定容热容CV，m之间的关系为：------------------------------------------------------------------------------------------------------(     )

（A）Cp，m < CV，m    （B）Cp，m > CV，m    （C）Cp，m = CV，m    （D）难以比较

参：B

5、已知(g)在298K时标准摩尔生成焓分别为KJ/mol及-111KJ/mol，则反应的：--------------------------（     ）

（A）-353KJ   （B）131KJ   （C）-131KJ   （D）353kJ

参：B

6、在一定的温度和压力下，反应A→2B反应的标准摩尔焓变为rH,1(T)，反应2A→C的标准摩尔焓变为rH, 2(T)，则反应C→4B 的rH, 3(T)为：--------------------------（     ）

（A）2rH,1(T) + rH, 2(T)

（B）rH, 2(T) - 2rH,1(T)

（C）rH, 2(T) + rH,1(T)

（D）2rH,1(T) - rH, 2(T)

参：D

*7、在隔离系统中，发生一具有一定速度的变化，则系统的熵变：-------------------------（     ）

（A）保持不变   （B）总是减小   （C）总是增大   （D）可任意变化

参：C

*8、工作在100℃和25℃的两大热源间的卡诺热机，其效率：------------------------------（     ）

（A）20 %    （B）25 %    （C）75%    （D）100 %

参：A

*9、可逆热机的效率最高，因此由可逆热机带动的火车：-----------------------------------（     ）

（A）跑的最快   （B）跑的最慢   （C）夏天跑的快   （D）冬天跑的快

参：B

*10、熵是混乱度(热力学微观状态数或热力学几率)的量度，下列结论中不正确的是：-------------------------------------------------------------------（     ）

（A）同一种物质的 S(g)>S(l)>S(s)

（B）同种物质温度越高熵值越大

（C）分子内含原子数越多熵值越大 

（D）0K时任何纯物质完美晶体的熵值都等于零 

参：C

二、填空题

1、系统与环境之间          的系统称为敞开系统；系统与环境之间          的系统称为封闭系统；系统与环境之间            的系统称为隔离系统。

参：既有能量交换，又有物质交换；有能量交换，无物质交换；量交换，无物质交换

2、对于任何宏观物质，其焓 H 一定 _______ 内能 U，(填上 ＞、＜、＝) 因为 _________；对于等温理想气体反应，分子数增多的△H 一定 ________ △U，因为____________。

参：一定大于；因为 H = U + PV；一定大于；因为 △H = △U + (△n)RT，而 △n为正

3、选择“＞”，“＜”，“＝”中的一个填入下列空格：

理想气体恒温可逆压缩：△U ______ 0， △H ______ 0。

参：“＝”；“＝”

4、等式△H=QP的成立条件是          、          、         。

参：封闭系统、等压、

5、热力学系统必须同时实现           平衡、           平衡、       平衡和        平衡，才达到热力学平衡。

参：热；力学；相；化学

6、某理想气体的摩尔定容热容为CV，m（常数），摩尔定压热容为Cp，m（常数），1 mol该气体恒压下温度由T1变为T2，则此过程中气体的U =           。

参：nCV,m( T2－T1 )  

7、300K 时 0.125 mol 正庚烷（液体）在弹式量热计中完全燃烧，放热 602kJ，反应 C7H16 (l) + 11O2 (g) = 7CO2 (g) + 8H2 O(l) 的 △rUm= ______；△rHm = _______ 。 (RT ≈ 2.5 kJ)

参：△rUm = -4816 kJ.mol-1；△rHm = -4826 kJ.mol-1

8、已知fH(SO2 , g , 298 K) =－29681 kJ·mol-1；

        fH(H2S , g , 298 K) =－2050 kJ·mol-1；

        fH(H2O , g , 298 K) =－24181 kJ·mol-1；

则反应2H2S(g) + SO2(g) == 2S(斜方) + 2H2O(g)的rH(298 K) =           。

参：-14581 kJ·mol-1

9、298K时C（石墨）的标准摩尔生成焓 =           。

参：

*10、热力学第二定律的克劳修斯表述是：______                      __。

参：热不能自动从低温问题传到高温物体

*11、热力学第二定律的开尔文表述是：_____________。

参：不可能从单一热源吸热作功而无其他变化

*12、Pb的熔点327℃，熔化热为4.86KJ/mol，则1molPb在熔化过程的△S=    。

参：

*13、公式的适用条件是               ，                  。

参：封闭系统；等温等压可逆过程

*14、在一定温度、压力下，对于一个化学反应，能用以判断反应方向的是      。

参：

三、计算题

1、1mol、273.15K、100kPa的理想气体，经由下述两个途径（1）恒为50kPa；（2）自由膨胀(向真空膨胀)到末态为273.15K、50kPa，分别求两个途径的W。

参：

始、末态气体的体积分别为

（1）由题意可知，该过程为恒温恒外压，即 = 50kPa

由式(5.3)得

（2）因为气体自由膨胀，即 = 0

根据式(5.2)得

2、已知下列反应 (COOH)2 ( s ) +O2(g)→2 CO2（g） + H2O( l)  标准摩尔反应焓为(298.15K)=－246.02。已知(CO2, g, 298.15K)=－393.51，

(H2O, l, 298.15K) =－285.83，计算(COOH) 2 ( s )的标准摩尔生成焓。

参：

上述反应的标准摩尔反应焓为

       ( 298.15K ) = 2 ( CO2, g, 298.15K ) +  ( H2O, l, 298.15K ) － [(COOH) 2 , s , 298.15K ] － ( O2,  g , 298.15K )                   

由于   ( O2,  g , 298.15K ) = 0

所以    [(COOH) 2 , s , 298.15K ]

= 2  ( CO2, g, 298.15K ) +  ( H2O, l, 298.15K )－ ( 298.15K )= 2×(－393.51) + 

(－285.83)－ (－246.02)

 = －826.83

*3、5mol理想气体由298 K、1013.25 kPa分别按以下过程膨胀至 298 K、101.325kPa，计算系统的熵变，并判断哪些过程可能是自发的。

（1）可逆膨胀；

（2）自由膨胀；

（3）反抗恒外压101.325kPa膨胀。

参：

题中三个过程有相同的始末态，因此是相同的，由等温可逆过程来计算。

过程（1）是理想气体等温可逆膨胀

故过程是可逆的。

过程（2）是理想气体等温自由膨胀

Q = 0     

    ﹥0

故过程是自发的。

过程（3）为理想气体在等温下反抗恒外压膨胀

           ﹥0

所以，过程为自发的。

B题型

1、对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是：-------------------------------------（     ）

（A）体系处于一定的状态，具有一定的内能

（B）对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值

（C）状态发生变化，内能也一定跟着变化 

（D）对应于一个内能值，可以有多个状态 

参：D

2、热力学第一定律仅适用于什么途径：--------------------------------------------------------（     ）

（A）同一过程的任何途径

（B）同一过程的可逆途径

（C）同一过程的不可逆途径

（D）不同过程的任何途径

参：A

3、当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则：--------------------------------------------(     )

（A）焓总是不变    （B）热力学能总是增加

（C）焓总是增加    （D）热力学能总是减少

参：D

*4、理想气体经不可逆循环，则：-----------------------------------------------------------------（     ）

（A）=0，）=0   （B））=0，＞0

（C）＞0，＞0  （D）＞0，＜0

参：B

二、填空题

1、将一电热丝浸入水中（如图），通以电流，如图：

（1）、以电热丝为系统，Q         0，W          0，U          0；

（2）、以电热丝和水为系统，Q         0，W         0，U         0；

（3）、以电热丝、电源、水及其他一切有关的部分为系统，Q    0，W   0，U      0。

（选填 、= 或 ）

参：（1）、，，；（2）、=，，；（3）、=，=，=

2、在一绝热刚性容器中进行某一化学反应，该体系的内能变化为 ______ ，焓变化为 _______ 。

参：0；P2V2- P1V1

*3绝热不可逆膨胀过程系统的S    0，绝热不可逆压缩过程系统的S     0。（选填 >，< 或 = ）

参：；下载本文