材料的力学性能的影响
戴培邦
桂林工学院材化系广西桂林,541004
dpb_1970@sohu.com
摘要本文在单螺杆挤出机上以反应挤出工艺制备聚(顺丁烯二酸酐—苯乙烯)接枝聚丙烯(P(St-MA)-g-PP)作为PP与氢氧化镁共混的高分子相容剂制备PP/Mg(OH)2阻燃复合材料;测定了PP/Mg(OH)2的拉伸强度、弯曲强度、冲击强度等力学性能,并做了PP与PP/Mg(OH)2的DSC 试验和TG试验。试验结果表明,P(St-MA)-g-PP能够提高PP/Mg(OH)2的力学性能,当Mg(OH)2用量达60%时,PP/Mg(OH)2仍能保持良好的力学性能。TG曲线表明,P(St-MA)-g-PP 在加工过程中不会引起PP的分解,不会对PP/Mg(OH)2的力学性能产生负面影响。DSC曲线表明,P(St-MA)-g-PP的极性基团与Mg(OH)2的界面存在一定程度的粘结作用,提高了PP与Mg(OH)2的相容性。
关键词聚丙烯氢氧化美阻燃高分子相容剂
1引言
氢氧化镁具有阻燃抑烟性能[1],是近乎完美的环境友好材料。氢氧化镁主要用于聚烯烃阻燃。氢氧化镁的吸热量小于高分子材料的燃烧热,为了达到理想的阻燃效果必需有较大填充量[2]。由于氢氧化镁是离子化合物,聚烯烃多为非极性化合物,所以聚烯烃与氢氧化镁不相容。高填充和缺少相容性引起的问题是,聚烯烃/Mg(OH)2阻燃复合材料易藏留水分,发生膨胀,填料分散性差,分布不均匀,并对材料的力学性能产生负面影响,如材料抗张强度、伸长率、冲击强度大幅下降[3—7],甚至使材料失去使用价值。提高聚烯烃与氢氧化镁相容性的方法主要有三个。第一个方法是,偶联剂法[3-7],用硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、硬脂酸盐处理氢氧化镁表面。第二个方法是[8-13],用聚合物对氢氧化镁粒子进行包覆处理,即氢氧化镁的微胶囊化。第三个方法是相容剂法[14-15],即在聚烯烃的分子主链上引入极性的侧链,增加氢氧化镁与聚烯烃的相容性。
聚丙烯(PP)由于具有良好的综合性能而被广为应用;由于PP极易燃烧,对于PP阻燃的研究一直都很受重视。近几年由于对环境友好材料的重视,关于PP/Mg(OH)2的研究则更为活跃,关于提高PP与Mg(OH)2的相容性、提高PP/Mg(OH)2的力学性能的文献报道很多。但是,关于PP/Mg(OH)2的文献报道,所采用的提高PP与Mg(OH)2)相容性的方法几乎都是偶联剂法和微胶囊法,而用高分子相容剂法提高PP与Mg(OH)2相容性的文献报道几乎没有见到。本文采用反应性挤出工艺制备PP(MA-St)-g-PP,用于提高PP/Mg(OH)2的相容性,研究了PP/Mg(OH)2的力学性能,并采用TG试验和DSC试验研究PP(St-MA)-g-PP对PP/Mg(OH)2的力学性能的影响。
- 1 -
2 实验
2.1实验仪器和试剂
2.1.1试剂
聚丙烯、氢氧化镁、硼酸锌、钛酸酯偶联剂为工业品;苯乙烯、顺丁烯二酸酐、过氧化苯甲酰为分析纯试剂.
2.1.2仪器设备
SJ-30Χ25C型塑料挤出机 (上海轻工机械公司);
SQ-Ⅱ型塑料造粒机 (上海轻工机械公司);
SP-160型破碎机(柳州塑料机械公司) ;
SZ-800W型塑料注射成型机(柳州塑料机械公司) ;
AG-201型电子万能试验机(岛津公司) ;
DSC-204型差示扫描量热仪 、STA-449C型综合热分析仪(PE公司);
冲击试验机(承德试验机厂)
2.2制备工艺
(1)用聚丙烯、过氧化苯甲酰、顺丁烯二酸酐、苯乙烯等作原料,再单螺杆挤出机上制备P(St-MA)-个-PP.
(2) 用PP、Mg(OH)2、P(St-MA)-g-PP等为原料,在单螺杆挤出机上制备PP/Mg (OH)2。
(3)用塑料注射成型机制备力学性能样条。
3.3性能测试
(1)力学性能试验:用 AG-201型电子万能试验机、冲击试验机测定。
(2)TG试验:用STA-449C型综合热分析仪测定。
(3)DSC试验:用DSC-204型差示扫描量热仪测定。
4 结果与讨论
4.1 PP/Mg(OH)2的力学性能
氢氧化镁是典型的离子化合物,而PP是典型的高分子化合物,所以氢氧化镁于PP不相容,其间存在界面张力。缺乏相容性会导致PP/Mg(OH)2阻燃复合材料的分散性差,分布不均匀,并使材料的力学性能大幅下降,如材料的拉伸强度、伸长率和冲击强度大幅下降。提高PP/Mg (OH)2力学性能的关键是提高PP与Mg(OH)2的相容性,降低界面张力,提高界面 粘接。本文用P(St-MA)-g-PP作PP/Mg(OH)2的相容剂,降低界面张力,提高界面 粘接。由于在PP的分子链上引入了极性基团,有助于提高PP与Mg(OH)2的相容性。本文研究P(St-MA)-g-PP对不同氢氧化镁含量的PP/Mg(OH)2的力学性能的影响。
图1 是 Mg(OH)2含量对PP/M(OH)2拉伸强度的影响曲线。从图1可以看出,随着氢氧化镁含量的不断增加,PP/Mg(OH)2的拉伸强度逐渐下降,但下降的幅度不大.当Mg(OH)2的用量达60%时,PP/Mg(OH)2的拉伸强度还可达到21MPA,是纯PP的抗张强度的70%。这个结果是比较理想的。
- 2 -
t e n s i l e s t r e n g t h (K J /M 2
)
Mg(OH)2(%)
图1 Mg(OH)2含量对PP/M(OH)2拉伸强度的影响
Fig1 effect of Mg(OH)2(W%) on
tensile strength of PP/Mg(OH)2
f l e x u r a l s t r e n
g t
h (M P a )
Mg(OH)2(%)
图2 Mg(OH)2含量 对PP/Mg(OH)2的弯曲强度的影
Fig.2 Effect of Mg(OH)2 (W%)on flexural streng of PP/Mg(OH)2
图2是 Mg(OH)2含量 对PP/Mg(OH)2的弯曲强度的影响曲线。随着Mg (OH )2含量增加,PP/Mg (OH )2的冲击强度先是略微上升,然后再略微下降;但是都高于纯PP 的弯曲强度。出现这个现象的原因可能是,P (St-MA )-g-PP 和Mg (OH )2的存在,提高了PP/Mg(OH)
2的刚性和硬度
I z o d i m p a c t (
K J /M
2)
Mg(OH)2(%)
图3 Mg(OH)2含量对PP/Mg(OH)2缺口冲击强度的影响
Fig.3 effect of Mg(OH)2 (W%) on Izod impact of PP/Mg(OH)2
- 3 -
图3 是 Mg(OH)2含量对PP/Mg(OH)2缺口冲击强度的影响曲线。随着氢氧化镁含量的不断增加,PP/Mg(OH)2的缺口冲击强度下降。当Mg(OH)2的用量达到60%时,PP/Mg(OH)2的缺口冲击强度可以达到6.2KJ/M 2
,是纯PP的缺口冲击强度的50%左右。这与含卤阻燃剂阻燃的PP相比
[16]
,这个结果仍然是比较满意的。
综上所述,P(St-MA)-g-PP能够改善PP与Mg(OH)2的相容性,使PP/Mg(OH)2的力学性能达到满意的结果。 4.2 TG 试验
本文通过PP/Mg (OH )2的TG 曲线了解P (St-MA )-g-PP 对PP/Mg (OH )2的热稳定性的影响,并了解它在加工过程中是否会对PP/Mg (OH )2的力学性能产生负面的影响。从PP 与PP/Mg (OH )2(Mg (OH )2的含量为60%)TG 曲线可以看出,在低于300℃的条件下,PP 与PP/Mg (OH )2的热失重状态几乎完全一致。这说明,P (St-MA )-g-PP 在加工温度下是稳定的,不会发生分解,也不会诱导PP 发生分解。由此可以认为,在加工过程,P (St-MA )-g-PP 对PP 或者说对PP/Mg (OH )2的力学性能不会产生负面影响。
W e i g h t l o s s s ( %)
Temperature(?)
图4 TG 曲线 Fig.4 The curves of TG 4.3 DSC 试验
H e a t f l o w e n d o
Temperature(?)
图6差示扫描量热分析曲线 Fig 6 the Curve of DSC
本文希望从PP与PP/Mg(OH)2的DSC曲线了解P(St-MA)-g-PP与Mg(OH)2是否存在一定程度的相互作用。本文作了纯PP与PP/Mg(OH)2(Mg(OH)2的含量为60%,W%)的DSC试验。从
- 4 -
曲线图中我们可以看到,纯的聚丙烯只有一个在140℃附近的熔融吸热峰。而PP/Mg(OH)2有两个吸热峰。在160℃附近的吸热峰是PP的熔融峰;在120附近的吸热峰,可以认为是由于P (St-MA)-g-PP的极性基团与Mg(OH)2的相互作用引起的。由这个吸热峰可以认为,P(St-MA)-g-PP提高了PP与Mg(OH)2的相容性,P(St-MA)-g-PP与Mg(OH)2的界面存在一定程度的粘结作用。这个粘结作用可能就是提高PP/Mg(OH)2的力学性能的直接原因。
5 结论
(1)P(St-MA)-g-PP能够提高PP/Mg(OH)2的力学性能,当Mg(OH)2用量达60%时,PP/Mg(OH)2仍能保持良好的力学性能,其抗张强度可达到纯PP的抗张强的70%,冲击强度可达到纯PP的冲击强度的50%,其弯曲强度比纯PP的弯曲强度略有提高。
(2)TG曲线表明,P(St-MA)-g-PP在加工过程中不会引起PP的分解,不会对PP/Mg (OH)2的力学性能产生负面影响。
(3)DSC曲线表明,P(St-MA)-g-PP的极性基团与Mg(OH)2的界面存在一定程度的粘结作用,提高了PP与Mg(OH)2的相容性。
参考文献:
[1]周卫平,买卖提江 无机盐工业 1997,4 25—28
[2]俞祥兴,氧化镁阻燃剂开发和应用
[3] Plastics Additives & Compounding. May 2000.24--27
[4] Plastics Additives & compounding. April 2001.22—26
[5] Shui-Yu Lu, Ian Hamerton. Progress in Polymer Science.27(2002) 1661—1712
[6] Plastics Additives & Compounding Dcember 2000.24--25
[7] Ulrike Braun,Bernhard Schartel.Macromolecular Chemistry and Phisics 2004.205.2185-2196
[8] 李永泉 乔 辉.北京化工大学学报[J].2003,30(3):48—50
[9] 方征平,俞晓薇. 高分子材料科学与工程.2000,16(5):128--131
[10] 刘 玲.塑料工业.2002,30(1)
[11] 李永泉 乔 辉.北京化工大学学报[J].2003,30(3):48—50
[12] 方征平,俞晓薇. 高分子材料科学与工程.2000,16(5):128--130
[13] 王正洲,瞿保钧,范维澄,李治. 功 能 高 分子 学 报. 2001,14:45—48
[14] U.Hippi,J.Mattila. Polymer.2003,44:1193—1201
[15] 刘芳,董伟等. 塑料工业. 2004,32(3): 28--43
[16]王永强. 阻燃材料及应用技术. 北京:化学工业出版社,2003
- 5 -
Effects of P(St-MA)-g-PP on mechanical properties of flame retardand PP/Mg(OH)2 composites
Peibang Day
Department of Material and Chemistry, University of Science and Technology of Guilin ,Guilin,Guangxi
ABSTRACT
P(St-MA)-g-PP was prepared by reactive extrudor and it was incorporated into flame retarded PP/Mg(OH)2 composites as a polymeric compatilizer . Mechanical properties of PP/Mg(OH)2 were measured and effects of P(St-MA)-g-pp on mechanical properties of PP/Mg(OH)2 were studied by TGA and DSC test . The data obtained from mechanical showed that compatibility between PP and Mg(OH)2 was promoted by P(St-MA)-g-PP and superior mechanical properties could retain even if the percentage of Mg(OH)2(w%) in PP/Mg(OH)2 was 60%. The TGA data indicated that PP in PP/Mg(OH)2 could not be induced to degrade by P(St-MA)-g-PP in the processing temperature. DSC data indicated that there was boundary adhesion between P(St-MA)-g-PP and Mg(OH)2in PP/Mg(OH)2 and compatibilization between PP and Mg(OH)2 was improved by P(St-MA)-g-PP.
Ker words: PP ; Mg(OH)2 ; Flame retardant ; polymeric compatilizer
- 6 -下载本文