摘要:铅酸蓄电池由于安全性能高,技术成熟,价格低廉等优点,被广泛应用于汽车领域。本文系统地介绍了铅酸蓄电池工作原理、主要优点及其所存在的三大问题,以及铅酸蓄电池在汽车领域上的应用现状,并展望了铅酸蓄电池发展前景。
关键词:铅酸蓄电池,汽车领域,蓄电池现状,发展前景
1引言
铅酸蓄电池1859年由法国学者普兰特(R.L.G.Plante)发明,凭借其性能价比高、安全可靠等优点,在世界各国的各个经济领域中得到普遍应用。其中,车用领域最为广泛,汽车占60%左右,摩托车占8%,电动自行车占5%左右,而且,随着汽车电池的使用量增加,铅酸蓄电池将保持增长势头【1】。
2铅酸电池的特性
铅酸电池,是一种电极主要由铅及其氧化物制成,电解液是硫酸溶液的蓄电池。铅酸电池荷电状态下,正极主要成分为二氧化铅,负极主要成分为铅;放电状态下,正负极的主要成分均为硫酸铅【2】。铅酸蓄电池电极反应式为:
充电:2PbSO4+2H2O===PbO2+Pb+2(电解池)
阳极:PbSO4 + 2H2O- 2e-=== PbO2 + 4H+ + SO42-
阴极:PbSO4 + 2e -=== Pb + SO42-
放电:PbO2+Pb+2H2SO4=2PbSO4+2H2O(原电池)
负极:Pb + SO42-- 2e-=== PbSO4
正极:PbO2 + 4H+ + SO42-+ 2e-=== PbSO4 + 2H2O
铅酸电池是以铅作为负极活性物质,氧化铅作为正极活性物质,它通过电解液H2SO4进行反应,与其它电池(如锂电池,镍氢电池,燃料电池)相比较,铅酸电池具有以下优点:
⑴安全性能高:在正常操作中,电解液不会从电池的端子或外壳中泄露出,同时也不会像锂离子电池因使用不当而发生爆炸。
⑵技术成熟,成本低廉:历经150年的发展,铅酸蓄电池是目前二十多种蓄电池技术最成熟、成本最低廉的蓄电池,现已实现大规模商业化应用,是其他电池无法比拟的。
3车用铅酸蓄电池存在的问题
铅酸电池锌具有上述的优点,因而铅酸电池的应用领域相当广阔。主要用于交通运输、电信电力、矿山井下、航天航海、国防军工等。其车用铅酸蓄电池性能要求【3】(见表1):
表1 车用铅酸蓄电池性能要求
| 3h率额定容量 | 第1次容量应不低于额定值的90%; |
| 第10次容量试验或之前达到额定值,且最终放电容量不应高于额定值的110%。 | |
| 大电流放电 | 放电时间应不少于40min或者电压应不低于1.40 V/单体。 |
| 快速充电能力 | 放电容量应不小于额定值的70%。 |
| 一20℃低温放电 | 放电时间应不少于5min或者容量应不低于额定值的55%。 |
| 安全性: | 外壳不得出现漏液、破裂等异常现象。 |
| 荷电保持能力 | 常温容量应不低于储存前容量的85%; |
| 高温容量应不低于储存前容量的70%。 | |
| 循环耐久能力: | 当蓄电池容量降至额定值的80%时,循环次数应不少于400次。 |
| 耐振动性能: | 蓄电池放电后电压应无异常,无机械损伤,无电解液渗漏。 |
1环保性能差【4】:由于铅酸电池阴极活性物质采用铅,阳极采用氧化铅,对生态环境和人身安全都有很大的危害。酸电池造成污染物质主要有:、、和等。其中,造成的污染最为严重.铅酸电池不仅在生产过程中产生蒸汽污染空气,而且在使用和回收处理过程中产生的废酸液和铅尘污染水体和土壤。若不慎,易造成人贫血、铅绞痛和中毒性肝炎等。
⑵比能量低:铅酸电池比能量一般为30(W·h)/kg,即使改进后的新型铅蓄电池也只为50(W·h)/kg,离电动汽车车用蓄电池要求还有一定的差距。故目前铅酸蓄电池普遍作为汽车启动电源和照明电源等,很少作为汽车的动力来源。
⑶寿命短:铅酸蓄电池的循环使用寿命一般只有400次左右,使用2年左右就要更换蓄电池,增加汽车使用成本。
4车用铅酸蓄电池发展状况
4.1车用铅酸蓄电池现状
目前,车用蓄电池有二十多种,主要有:铅酸取电池,镉镊蓄电池,MH-Ni蓄电池,锂离子蓄电池(见表2):
表2 各种主要电动车蓄电池对比
性能
| 种类 | 比能量 [(W·h)/kg] | 能量密度 [(W·h)/L] | 比功率 (W/kg) | 循环寿命 (次) | 价格 (相对) | 商品化 程 度 |
| 铅 酸 | 35 | 90 | 150 | 400 | 100 | 大量生产 |
| 镉 镊 | 50 | 80 | 200 | 1000 | 500 | 大量生产 |
| MH-Ni | 65 | 135 | 150 | 600 | 400 | 试制 |
| 锂离子 | 100 | 170 | 300 | 1200 | 1000 | 试制 |
表3 胶体铅酸蓄电池与普通铅酸蓄电池对比
| 性 能 | 胶体 | 普通 | 性 能 | 胶体 | 普通 | |
| 电解质 | 胶态硫酸 | 液态硫酸 | 价格(相对) | 150 | 100 | |
| 温 宽 | 较宽 | 较窄 | 抗深放电能力 | 较 强 | 较 弱 | |
| 寿 命 | 较长 | 较短 | 热失控现象 | 较难产生 | 较易产生 |
| 性 能 | VRLA | 普通 | 性 能 | VRLA | 普通 | |
| 循环寿命 | 1000~1200次 | 400~600次 | 价格(相对) | 160 | 100 | |
| 内 阻 | 较小 | 甚小 | 取 向 | 任意取向 | 必须直立 | |
| 贮 存 | 充电/1到3月 | 可一年不充 | 充 电 | 不排出酸雾 | 排出酸雾 |
| 性 能 | 铅晶 | 普通 | 性 能 | VRLA | 普通 | |
| 电解质 | 铅晶电解液 | 硫酸液 | 价格(相对) | 150 | 100 | |
| 循环寿命 | 1000~1200次 | 400~500次 | 取 向 | 任意取向 | 必须直立 | |
| 低温性能 | -20℃的情况下,仍然能释放额定容量的80%以上 | 0℃以下,容量释放都将明显受到影响 | 环保特性 | 充电不产生酸蒸汽;使用不漏液 | 污染性大 |
4.2国外铅酸蓄电池发展动态【5】
4.2.1美国
美国Arias公司于1994年推出双极性电动车用铅酸蓄电池,其结构技术独特,工作电流只垂直于电极平面而通过薄的双电极,电阻极小;Johnson Controls公司研发适合于高温天气的汽车电池【6】;BPC公司开发的双极性电动车用铅酸蓄电池技术组合电压为180V,电池容量为60A·h,放电率比能量为50W·h/kg,循环寿命可达到1000次;Axion公司计划生产一种基于铅一碳(PbC)技术的新型蓄电池,与传统的铅酸蓄电池相比,用铅量较少,还能输出较高的额定功率,再充电更快且循环寿命更长;Firefly能源公司开发出一种革新的石墨泡沫铅酸电池组【7】,将铅酸电池的性能改善到可以和锂离子电池、金属氢化物镍电池相当的水平。Firefly能源用石墨泡沫替代了质量重、腐蚀性强且硫化的正极和金属板栅负极,增加了表面积,进而提高了电池的化学性能。在现有生产技术的基础上,提高了铅酸电池的化学性能,将铅的用量减少到一半至1/3。
最近,美国总统奥巴马宣布,拨款24亿美元支持美国48个项目发展“下一代电池和电动车”生产,其中用于电池及其材料生产的为15亿美元,其中铅酸电池也包括在“下一代电池”内,保准其技术领先全球
4.2.2德国
德国阳光电池公司(Sonneschine)开发的Dryfit胶体蓄电池,具有自放电小、耐深放电性能优良、循环使用寿命长、浮充电压低、浮充电流小、少维护、易维护、无腐蚀、无污染、无气体外逸、无液体溢出,利于环保等特点。经检测其6V、160A·h电池的预期寿命可达到4年,具有热容量大、温升小等优点。
4.2.3瑞典
瑞典OPTLMA公司推出的卷式电动车用铅酸蓄电池,产品容量为56A·h,启动功率可达到95kW,比普通的195A·h的VRLA蓄电池启动功率还要大,而体积只有普通铅酸蓄电池的l/4。
4.2.4日本
日本公司开发的电动汽车用新型VRLA蓄电池,其电压规格有单体2V和4V,采用贫液式和极板水平设计,饭板间的间距很小,不会出现电解液分层,脱落物质向下移动有极板挡住,电池底部无脱落物堆积。
4.3国内铅酸电池发展动态
陕西中和绿能电源科技有限公司研制出无酸蓄电池——铅氧蓄电池【8】,铅氧蓄电池是以铅酸蓄电池为基础,不改变电池和电极结构,用一种复合盐类水溶液取代原铅酸蓄电池使用的稀硫酸水溶液,基本做到无污染排放。同时能提高蓄电池充电效率,不使用稀硫酸,降低生产成本。如果铅氧蓄电池能得到广泛应用,延续100多年的铅酸蓄电池史,有望被改写。
哈尔滨工业大学应用化学系主任胡信国提出了“超级电池”的概念。超级电池将铅酸电池与超级电容器混合在一起,具备铅酸电池和超级电容器双重功能。两者功能实现互补,比普通铅酸电池更具优越性。超级电池的体积比超级电容器小,价格比普通铅酸电池稍高一点,但比镍氢电池和锂电池都便宜。由制造技术成熟的铅酸电池升级换代而来,成本低,同时安全性也有保障。超级电容器可保证很大的功率,能满足强混合动力车的要求。
广东誉洋特种蓄电池厂开发的硅盐胶体电池(也称硅盐电池)【9】采用铅合金,但废弃电解质硫酸,解决了铅酸电池化成工艺的硫酸挥发物,使工人的生产环境得到了彻底改善,使该产品向环保电池方向迈进了一大步。该胶体电池的生产,大大缩短了电池的化成时间,一般不超过22 h,从而可节省电能1/3以上
5结论
目前,车用蓄电池发展不十分理想,铅酸电池自放电率高,比容量、比功率低,污染严重;锂电池温宽窄,安全性能差,价格昂贵;燃料电池还处在实验阶段,性能不够稳定。而铅酸蓄电池来源广泛,成本低廉,技术成熟,为其进一步发展提供了契机;同时铅氧蓄电池、超级电池,硅盐电池,高温电池也都为铅酸蓄电池发展指明了前进方向。此外,采用国际先进的工艺技术可对铅酸电池的污染进行有效控制,目前国内先进铅酸电池企业的环保排放达标率已由十年前的5%提高至99.5%,而且可实现循环利用【10】。
随着技术创新,铅酸蓄电池的性能已有了很大提升,成本优势依然依旧非常明显。相信,在“国家十一五规划”对电动车支持力度下,今后铅酸电池在汽车领域上定会大有作为,发展前景明朗【11】。
参考文献
【1】曹国庆. 国内铅酸电池产业发展概况. 中国电池工业协会
【2】肖永涛,肖军. 汽车蓄电池的使用与维修. 北京:中国电力出版社,2005
【3】电动汽车用铅酸蓄电池. 中华少又民共和国汽车行业标准. 2006
【4】廖东渡, 秦昌峰,周一丹. 电动自行车用铅酸电池污染问题及对策的思考[J].环境科技. V01.21 Supp.2008 ,93—95
【5】丁跃浇,张万奎,陈波. 电动汽车铅酸电池的进展[J]. 湖南理工学院学报(自然科学版). V01.20No.2,2007,50—52
【6】王丽斋,曹责发,李建华. 耐高温铅酸蓄电池的研制[J]. 第九届全国铅酸蓄电池学术年会论文全集.
【7】铅酸电池设计取得技术进展. 电源技术新闻[M]. 2006.1 1. 870
【8】铅酸电池史有望被改写
http://news.qq.com/a/20090905/000392.htm
【9】商国华.突破常规理念的硅盐电池. 北京电池[J]. No4. 2001
【10】隋延波. 铅酸电池的明天会更好. 中国铅锡锑[J]. 2010.3,47—50
【11】曾建军,中国铅酸蓄电池产业发展与未来,2010中国首届铅锌高峰会,中国铅酸蓄电池行业协会下载本文