专业:材料加工工程
学号:1024230002
姓名:焦翠萍
聚合物合成工艺
1高分子合成材料发展简史
人类社会早期就开始了对天然高分子材料的利用,包括蚕丝、羊毛、皮革、棉花、木材及天然橡胶等。19世纪前期,通过化学反应对天然高分子材料进行改性; 19世纪40年代,美国人发明了天然橡胶的硫化; 60年代末期以纤维素为原料获得了赛璐珞塑料; 80年代末期用蛋白质-乳酪素为原料获得了乳酪素塑料。 它们被称为半合成材料。20世纪是高分子材料合成工业不断发展壮大的时期。1925-1935年,逐渐明确了有关高分子化合物的基本概念,诞生了“高分子化学”这一新兴学科。反过来,它又有力地促进了高分子化合物的工业生产;50年代以后,Ziegler-Natta 发现了由有机金属化合物和过渡金属化合物组成的催化剂体系,可以容易地使烯烃、二烯烃聚合为性能优良的高聚物,同时由于石油化学工业的建立与发展,高分子合成材料的产量激增; 1994年,全世界三大合成材料的产量超过1.4×104万吨,按体积计算超过钢铁。
2 我国高分子材料合成工业发展和现状
我们古代祖先早已经使用各种天然高分子材料,创造了灿烂的华夏文明。19世纪末期才开始出现天然高分子加工工业。新中国成立后,我国的高分子材料合成工业从无到有、从小到大,发展至今已形成一个完整的工业体系。目前,各类材料生产配套、产品品种基本齐全,已广泛用于国民经济和生活的各个领域。相继建成若干大型石油化工基地如燕山、兰州、吉林、大庆、齐鲁、金山、仪征、高桥、辽阳等。
3 高分子合成材料成型加工工业简介
高分子合成工业的产品形态可能是液态低聚物、坚韧的固态高聚物或弹性体。它们必须经过成型加工才能够制成有用的材料及其制品。塑料的原料是合成树脂和添加剂(包括稳定剂、润滑刑、着色剂、增塑剂、填料以及根据不同用途而加入的防静电剂、防霉剂、紫外线吸收剂等)。塑料成型重要的有:注塑成型、挤塑成型、吹塑成型、模压成型等。除模塑制品外,还有薄膜、人造革、泡沫塑料等。
3.1 合成橡胶
合成橡胶制造橡胶制品时加入的添加物通常称为配合 剂,包括硫化剂、硫化促进剂、助促进剂、防老剂、软 化剂、增强剂、填充剂、着色剂等。增强剂与填充剂用量较大(20%)。
橡胶制品的制造过程
3.2 合成纤维
合成纤维通常由线型高分子量合成树脂经熔融纺丝或溶液纺丝制成。加有少量消光剂、防静电剂以及油剂等。
4 高分子合成材料的品种和特性
4.1 塑料
塑料是以合成树脂为基本成分,它是在加工过程中可塑制成一定形状,而产品最后能保持形状不变的材料。它具有质轻、绝缘、耐腐蚀、美观、制品形式多样化等优点。其主要缺点是绝大多数塑料制品易燃烧,在长期使用过程中发生老化现象。根据受热后的情况,塑料可分为热塑性塑料和热固性塑料两大类。前者可反复受热软化或融化,后者经固化成型后,再受热则不能熔化,强热则分解。根据生产量与使用情况可以分为通用塑料和工程材料。
4.2 合成橡胶
合成橡胶是用比学合成方法生产的高弹性体。经硫化加工可制成各种橡胶制品。某些合成橡胶具有较天然橡胶为优良的耐热、耐磨、耐老化、耐腐蚀或耐油等性能。缺点是发生老化现象。根据产量和使用情况合成橡胶可分为通用合成橡胶与特种合成橡胶两大类。
4.3 合成纤维
线型结构的高分子量合成树脂,经过适当方法纺丝得到的纤维称为合成纤维。与天然纤维相比较强度高、耐摩擦、放蛀、耐腐蚀等优点。缺点是不易着色,未经处理时易产生静电,多数合成纤维的吸湿性差。因此制成的衣物易污染,不吸汗,透气性差。
5 高分子化合物生产过程
5.1 高分子合成生产工序
(1)原料准备与精制过程;
(2)催化剂(引发剂)配制过程;
(3)聚合反应过程;
(4)分离过程;
(5)聚合物后处理过程;
(6)回收过程。
5.2 聚合方法的选择
(1)高分子化合物工业生产中同一种聚合物可以用几种不同的聚合方法进行生产。
(2)聚合方法的选择取决于聚合物性质。
(3)相同性能的产品,产品质量好,设备投资少,生产成本低的方法将得到发展。其它方法则逐渐被淘汰。
5.3 生产工艺的改革
同一种生产方法由于引发剂成催化剂的改进可以大大缩短聚合反应时间或简化生产过程,从而增加产量,降低成本。
(1)以高密度聚乙烯的生产为例,早期用的催化剂效率低,每克催化剂仅可得聚乙烯数千克,生产工艺复杂。
(2)高效催化剂每克催化剂可得聚乙烯最高者甚至达到几百万克,简化了生产工序。
(3)近来又开发了乙烯气相聚合的方法,进一步革除了溶剂,更加简化了生产工序。
6 高分子合成工业的安全与废物处理
6.1 生产安全
(1)高分子合成工厂中最易发生的安全事故是引发剂、催化剂、易燃单体、有机溶剂引起的燃烧与爆炸事故。
(2)可燃气体、液体的蒸气或有机固体与空气混合时,当达到一定的浓度范围,遇火花就会引起激烈爆炸。例如乙烯的爆炸极限是2.7%(下限)和34.0%(上限) 。
(2)高分子合成工业所用的化学品、单体、溶剂、聚合用助剂、加工助剂等,有些已知为剧毒品、致癌物质、具腐蚀性、可长期积累中毒等。
6.2 塑料的贡献与白色污染
从上世纪六十年代开始,塑料(主要指聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯)进入广泛实用阶段。由于塑料具有很多优点:取材容易,价格低廉,加工方便,质地轻巧,因此塑料一问世,便深受欢迎,它迅速渗入到社会生活的方方面面,塑料被制成碗、杯、袋、盆、桶、管等。创造了巨大的社会和经济效益。塑料被列为20世纪最伟大的发明之一,塑料的普及被誉为白色。
随着塑料产量不断增大,成本越来越低,我们用过的大量农用薄膜、包装用的塑料袋和一次性塑料餐具在使用后被抛弃在环境中,给景观和环境带来很大破坏。由于塑料包装物大多呈白色,它们造成的环境污染被称为白色污染。
6.3 废旧塑料回收
作为材料再生循环利用;作为能源回收利用;作为化学品循环利用。如:解聚、水解等方法降解为单体、低分子量化合物;裂解为燃料油品。
(1)废旧塑料的油化工艺过程
(2)废旧橡胶回收
废旧轮胎的催化裂化工艺过程
(3)光与生物双降解塑料
光降解塑料不足如:在使用后需要有足够的紫外光作用;地膜仅其曝光面能降解,而压土部分难以降解;光降解速度受到地理、环境、气候等因素的制约。
生物降解塑料不足如:加入天然高分子物质,影响塑料的物理机械性能;全生物降解高分子材料制造困难,价格昂贵;一定要接触土壤,在一定温湿度条件下才能加快降解。
可以将两种材料各取所长,互相弥补。下载本文