思　考　方　法 

　一、有机物的推断

1．有机物的推断一般有以下几种类型：(1)由结构推断有机物　(2)由性质推断有机物 (3)由实验推断有机物　(4)由计算推断有机物等

2．有机物的推断方法分为顺推法、逆推法和猜测论证法

(1)顺推法。以题所给信息顺序或层次为突破口，沿正向思路层层分析推理，逐步作出推断，得出结论。

(2)逆推法。以最终物质为起点，向前步步递推，得出结论，这是有机合成推断题中常用的方法。

(3)猜测论证法。根据已知条件提出假设，然后归纳、猜测、选择，得出合理的假设范围，最后得出结论。其解题思路为：

 审题印象 猜测    验证

         (具有模糊性)   (具有意向性)  (具有确认性)

　二、有机合成常见题型通常有：自行设计合成路线和框图(指定合成路线)两种

1．解题思路简要如下： 

2．有机合成常用的解题方法：

　　解答有机合成的常用方法有“正推法”和“逆推法”。具体某个题目是用正推法还是逆推法，或是正推、逆推双向结合，这由题目给出条件决定。近几年考题中出现的问题多以逆推为主，使用该方法的思维途径是：

(1)首先确定所要合成的有机物属于何类别，以及题中所给定的条件与所要合成的有机物之间的关系。

(2)以题中要求最终产物为起点，考虑这一有机物如何从另一有机物甲经过一步反应而制得，若甲不是所给已知原料，需再进一步考虑甲又是如何从另一有机物乙经过一步反应制得，一直推导到题目中给定的原料为终点。

(3)在合成某一种产物时，可能会产生多种不同的方法和途径，应在兼顾原料省、副产物少、产率高、环保好的前提下选择最合理、最简单的方法和途径。 

热　点　荟　萃 

一、有机推断、有机合成的常用方法

1．官能团的引入

(1)引入双键

　①通过消去反应得到碳碳双键，如醇、卤代烃的消去反应

  ②通过氧化反应得到－－，如烯烃、醇的氧化

(2)引入－OH

　①加成反应：烯烃与水的加成、醛酮与H2的加成

　②水解反应：卤代烃水解、酯的水解、醇钠(盐)的水解

(3)引入－COOH

  ①氧化反应：醛的氧化                ②水解反应：酯、蛋白质、羧酸盐的水解

(4)引入－X

  ①加成反应：不饱和烃与HX加成      ②取代反应：烃与X2、醇与HX的取代

2．官能团的改变

  (1)官能团之间的衍变如：伯醇(RCH2OH，羟基所连碳有两个氢) 醛 羧酸 酯                     

　(2)官能团数目的改变

　如：①

　　  ②

(3)官能团位置的改变

如：①

　   ②

3．官能团的消除

(1)通过加成可以消除碳碳双键或碳碳三键       (2)通过消去、氧化、酯化可以消除－OH

(3)通过加成(还原)或氧化可以消除－－H 

(4)通过水解反应消除－－O－(酯基)

4．碳骨架的增减

(1)增长：有机合成题中碳键的增长，一般会以信息形式给出，常见方式有酯化、有机物与HCN反应以及不饱和化合物间的加成、聚合等。

(2)变短：如烃的裂化裂解、某些烃(如苯的同系物、烯烃)的氧化、羧酸盐脱羧反应等。

二、常见有机反应条件与反应类型

1．有机物的官能团和它们的性质：

(1)C︰H=1︰1，可能为乙炔、苯、苯乙烯、苯酚。

(2)C︰H=l︰2，可能分为单烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等。

(3)C︰H=1︰4，可能为甲烷、甲醇、尿素[CO(NH2)2]

5．反应类型

①加成成环：不饱和烃小分子加成（信息题）；②二元醇分子间或分子内脱水成环；

③二元醇和二元酸酯化成环；④羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子的成环。

9、有机合成中的增减碳链的反应：

⑴增加碳链的反应：

①酯化反应  ②加聚反应  ③ 缩聚反应

⑵减少碳链的反应：

① 水解反应：酯的水解，糖类、蛋白质的水解；② 裂化和裂解反应；③ 氧化反应：燃烧，烯催化氧化（信息题），脱羧反应（信息题）。

10、典型有机物之间的相互转化关系图

11、特殊的物理性质总结归纳：

①能溶于水：低碳的醇、醛、酸、钠盐，如乙（醇、醛、酸）乙二醇、丙三醇、苯酚钠

②难溶于水的：烃，卤代烃，酯类，硝基化合物

   比水轻：烃（汽油、苯及其同系物、己烷、己烯）酯（如乙酸乙酯）、油脂

   比水重：硝基苯,溴苯CCl4,（二）溴乙烷

③微溶于水：苯酚、苯甲酸

④苯酚溶解的特殊性：常温微溶，65℃以上任意溶

⑤常温下为气体的有机物：烃（C<4）甲醛

⑥有毒物质：涂料油漆中的苯、硝基苯，假酒中的甲醇，居室装修产生的甲醛气体

三、反应条件不同、产物不同的几种情况

四、三个重要相对分子质量增减的规律

1．RCH2OH  RCHO   RCOOH

　　　M　　　　　   M－2　　　　  M＋14

2．RCH2OH   CH3COOCH2R

　 　M　　　　　　　   　　M＋42

3．RCOOH   RCOOCH2CH3

　　　M　　　　　　　　 　M＋28

五、由高分子有机物结构确定单体

   首先确定高分子化合物是加聚产物还是缩聚产物，若链节结构中主链上是碳与碳原子形成碳链，则一般为加聚产物；若链节结构中主链上有－－O－或－－NH－，则一般为缩聚产物。若为加聚产物，将加聚物的链节取出，单键改双键，双键改单，再断开错误的双键(以C为4价键判)，得出加聚物单体；若为缩聚产物，只要将主链中的 或 断开，分别补上（左）－OH和（右）－H即可得出相反应单体。

六、有机成环反应方法

1．有机成环反应规律：有机成环方式一种是通过加成反应、聚合反应来实现的，另一种是至少含有两个相同或不同官能团的有机物分子，如多元醇、羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子(如水或氨等)而成环。

2．有机成环反应类型

(1)聚合反应：如乙炔的聚合　　3CH≡CH C6H6。

(2)脱水反应

多元醇脱水：①分子内脱水。如： ＋H2O

②分子间脱水，如  ＋2H2O

(3)酯化反应：多元醇与多元酸酯化反应生成环状酯，如＋2H2O

羟基酸酯化反应：分子内酯化，如

分子间酯化，如

(4)缩合反应。氨基酸可以分子内缩合合成内酰胺(含－－NH－结构的物质)，也可分子间缩合成环状酰胺。

分子内缩合：如

分子间缩合：如

应　对　策　略

一、利用结构性质推断

有机物性质是与其所具有的官能团相对应的，可根据有机物的某些性质(如反应对象、反应条件、反应数据、反应特征、反应现象、反应前后分子式的差异等等)，首先确定其中的官能团及位置，然后再结合分子式价键规律、取代产物的种类、不饱和度等确定有机物的结构简式，再根据题设要求进行解答。

例1　有机物A(C6H8O4)为食品包装纸的常用防腐剂。A可以使溴水褪色，且难溶于水，但在酸性条件可发生水解反应，得到B(C4H4O4)和甲醇。通常状况下B为无色晶体，能与氢氧化钠溶液发生反应。

(1)A可以发生的反应有____________________(选填序号)

①加成反应　②酯化反应　③加聚反应　④氧化反应

(2)B分子所含官能团的名称是____________________、____________________。

(3)B分子中没有支链，其结构简式是____________________，B的具有相同官能团的同分异构体的结构简式是____________________。

(4)由B制取A的化学方程式是__________________________________________________。

(5)天门冬氨酸(C4H7NO4)是组成人体蛋白质的氨基酸之一，可由B通过以下反应制取天门冬氨酸。天门冬氨酸的结构简式是____________________。

解析：(1)由于A能使溴水褪色，说明分子中含碳碳双键，故能发生加成、加聚及氧化反应。

(2)A在酸性条件下水解得B和醇，说明A含酯基，故B中应含羧基、碳碳双键。

(3)从不饱和度看B少6个氢原子，含一个碳碳双键(少2H)，又含羧基，还需少4H，则应是含两个羧基，故可推出B的结构。

      (5)由B到C应是加成，C中应含氯原子，由C到天门冬氨酸必然是－NH2取代了氯原子。

答案：　(1)①③④　(2)碳碳双键、羧基　

例2　化合物A(C8H8O3)为无色液体、难溶于水、有特殊香味的物质，从A出发可发生如图所示的一系列反应，化合物A硝化时可生成4种－硝基取代物，化合物H分子式为C6H6O，G能发生银镜反应。(已知RCOONa＋NaOHRH＋Na2CO3)

请回答：

(1)下列化合物可能的简式：A＿＿＿＿＿＿＿＿＿，E＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

　(2)反应类型：(I) ＿＿＿＿＿＿＿＿，(II) ＿＿＿＿＿＿＿＿，(III) ＿＿＿＿＿＿＿。

　(3)写出下列反应的化学方程式：①H→K：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；②C→E：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；③C＋F→G：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

解析：根据反应条件I和A有特殊香味，可推知A为酯，由B→D条件说明B有－COONa，由H→K加溴水有白色沉淀可知H为 ，则A、B中均应含有“”结构。根据A→B→D→H的碳原子数变化可推知C为含一个碳原子的甲醇。则A中还应有“”结构。A有4种一硝基化合物可确定A中－OH和－－OCH3邻位或间位。

答案：　　(1)或；H－－H(2)水解反应；取代（酯化）反应；取代反应　(3) ＋3Br2 ↓＋3HBr；　　2CH3OH＋O22HCHO＋2H2O；

            CH3OH＋HCOOHHCOOCH3＋H2O

二、利用数据、实验推断数据往往起突破口的作用，常用来确定某种有机物分子式或官能团的数目或推测发生的反应类型。

利用实验推断实际是利用实验现象、实验条件、实验对象、实验中相关物质的个数比、同分异构体的个数等等来推测有机物的结构简式。对相关实验知识必须要熟悉。需要注意的是这类题经常同时考查“实验现象描述”或“实验结论的判断”等方面的书写。下载本文