1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。

答：①砝码受腐蚀：

系统误差(仪器误差)；更换砝码。

②天平的两臂不等长：

系统误差(仪器误差)；校正仪器。

③容量瓶与移液管未经校准：

系统误差(仪器误差)；校正仪器。

④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：

系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。

⑤试剂含被测组分：

系统误差(试剂误差)；做空白实验。

⑥试样在称量过程中吸潮：

系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。

⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：

系统误差(方法误差)；另选指示剂。

⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：

偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。

⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：

系统误差(仪器误差)；校正仪器。

10、进行下述运算，并给出适当位数的有效数字。

解：(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)pH=2.10，求[H+]=？。[H+]=10-2.10=7.9×10-3。

11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：

2为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等；

3哪组数据的精密度高？

解：①                  

②标准偏差能突出大偏差。

③第一组数据精密度高。

13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。

解：①

②

③

④

14、解：(本题不作要求)

15、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时)

解：          

＜t5，0.05=2.571，无明显差别。

16.、解：HPLC数据 ：97.2％，98.1％，99.9％，99.3％，97.2％，98.1％

         化学法数据：97.8％，97.7％，98.1％，96.7％97.3％

①用F检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别

用t检验平均值是否有显著性差别

说明两种方法的平均值没有显著差别。

②在该项分析中，HPLC法可以代替化学法。

17、解：

第三章  滴定分析法概论

7、解：不可直接配制标准溶液的物质：

   NaOH，化学性质不稳定          HCl，不是固体，难得到纯净物

   H2SO4，不是固体                KMnO4，难制得纯度高的纯净物

   Na2S2O3，难制得纯净物，化学性质不稳定

8、用因保存不当而部分风化的草酸晶体标定氢氧化钠溶液，，相当于实际的摩尔质量变小了，称量出更多的基准物质，需要消耗更多的氢氧化钠标准溶液，浓度测定值小于真实值，分析结果偏低。如果用该氢氧化钠溶液测有机酸的摩尔质量，由于氢氧化钠浓度小于真实值，，摩尔质量测定值大于真实值，结果偏高。

    用吸潮带水分的碳酸钠标定盐酸，，相当于实际的摩尔质量变大了，测定值大于真实值，分析结果偏高。如果用该盐酸溶液钠溶液测有机碱的摩尔质量，由于盐酸浓度大于真实值，，摩尔质量测定值小于真实值，结果偏低。

9、(1)读数偏大，结果(HCl)浓度偏低。

  (2)0.1248 > 0.1238，结果偏高。

  (3)HCl浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl，结果偏低。

  (4)杂质碳酸氢钠消耗的盐酸比同质量的碳酸钠少，所以分析结果偏高。

  *注：测定值>真实值，称分析结果偏高。否则偏低。

10、写出下列各体系的质子条件式。

解：(1)NH4H2PO4：

[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]

(2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：

[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-]

(3)NaOH(C1)+NH3(C2)：

[H+]+C1+[NH4+]=[OH-]

(4)HAc(C1)+NaAc(C2)：

[H+]=[OH-]+[Ac-]-C2

(5)HCN(C1)+NaOH(C2)：

[H+]+C2=[OH-]+[CN-]

11、写出①H3AsO4②MgBr2水溶液的电荷平衡式。

解：①     [OH-]+[H2AsO4-]+2[HAsO42-]=[]

②     2[Mg2+]=[OH-]+[Br-]

12、写出c mol/L Zn2[Fe(CN)6]水溶液的质量平衡式。

解：cZn2+=2c Zn2[Fe(CN)6]=2c

[Fe(CN)-]+[Fe(CN)53-]+[Fe(CN)42-]+[Fe(CN)3-]+[Fe(CN)2]+[Fe(CN)+]+[Fe2+]=c

6[Fe(CN)-]+5[Fe(CN)53-]+4[Fe(CN)42-]+3[Fe(CN)3-]+2[Fe(CN)2]+[Fe(CN)+]+ 

[CN-]+[HCN]=6c

15、欲使滴定时消耗0.1mol/LHCl溶液20~25mL，问应取基准试剂Na2CO3多少克？此时称量误差能否小于0.1%？

解：Na2CO3+2HCl==2NaCl+H2CO3

V=20mL时：

V=25mL时：

差减称量法两次称量，误差为±0.2mg。

∴称量误差不能小于0.1％。

16、已知1mL某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL，试计算：①该HCl溶液对NaOH的滴定度②该HCl溶液对CaO的滴定度。

解：HCl+NaOH==NaCl+H2O

2HCl+CaO==CaCl2+H2O

18、二元弱酸H2A，已知pH=1.92时，δH2A=δHA-；pH=6.22时，δHA-=δA2-。计算：①H2A的pKa1和pKa2②HA-溶液的pH。

解：①pKa1=1.92，pKa2=6.22

②

19、解：

第四章  酸碱滴定法

1、下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂？

(1) 甲酸(HCOOH)         Ka=1.8×10-4

答：cKa＞10-8，可以直接滴定。可以采用酚酞指示剂

(2) 硼酸(H3BO3)           Ka1=5.4×10-10

答：cKa1＜10-8，不可以直接滴定。

(3) 琥珀酸(H2C4H4O4)      Ka1=6.9×10-5，Ka2=2.5×10-6

答：cKa1＞10-8，cKa2＞10-8，但Ka1/Ka2＜104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。可以用酚酞指示剂。

(4) 柠檬酸(H3C6H5O7)      Ka1=7.2×10-4，Ka2=1.7×10-5，Ka3=4.1×10-7

答：cKa1＞10-8，cKa2＞10-8，cKa3≈10-8但Ka1/Ka2＜104，Ka2/Ka3＜104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。可以用酚酞为指示剂。

(5) 顺丁烯二酸              Ka1=1.5×10-2，Ka2=8.5×10-7

答：cKa1＞10-8，cKa2≈10-8，且Ka1/Ka2＞104。可以分步滴定。第一计量点pH=3.95，可以用甲基橙为指示剂；第二计量点pH=9.80，可以用酚酞为指示剂。

(6) 邻苯二甲酸              Ka1=1.3×10-3，Ka2=3.1×10-6

答：CKa1＞10-8，CKa2＞10-8，但Ka1/Ka2＜104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。可以用酚酞为指示剂。

2、解：NaOH吸收CO2，将部分转化为Na2CO3。

     ①滴定强酸，可以完全反应。对结果基本无影响。

②滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差(分析结果偏高)。

3、解：①部分风化的硼砂晶体，对一定质量的基准物质，风化后需要消耗更多的HCl溶液，标定所得浓度偏低。

②部分吸湿的Na2CO3，对一定质量的基准物质，吸湿后需要消耗更少的HCl溶液，标定所得浓度偏高。

③在110℃烘干过的Na2CO3，分析结果准确。

7、有一碱液，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中两者的混合物。今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗HCl的体积为V1，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗HCl的体积为V2。当出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？

①V1＞V2＞0；②V2＞V1＞0；③V1=V2；④V1=0，V2＞0；⑤V1＞0，V2=0

答：①NaOH+Na2CO3；                  ②Na2CO3+NaHCO3；

③Na2CO3；        ④NaHCO3；     ⑤NaOH。

8、解：①0.10mol/L  NaH2PO4    两性物质溶液，用最简公式计算*

      注：此时公式中的Ka1和Ka2对应于磷酸的第一和第二步离解。

②0.10mol/L  Na2HPO4    两性物质溶液，用最简公式计算

注：此时公式中的Ka1和Ka2对应于磷酸的第二和第三步离解。

③0.05mol/L HAc和0.05mol/L NaAc混合溶液

缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算

④0.1mol/L NaAc溶液  碱性溶液，按一元弱碱公式计算

⑤0.10mol/L  邻苯二甲酸氢钾    两性物质溶液，用最简公式计算

⑥0.20mol/L  H3PO4   三元酸，按一元弱酸计算第一步离解

⑦0.10mol/L NH4CN，两性物质溶液，用最简公式计算

⑧0.10mol/L H3BO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算

⑨0.05mol/L NH4NO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算

10、解：(1)

11、用NaOH(0.20mol/L)滴定一氯乙酸(0.20mol/L)至甲基橙变黄(pH=4.4)时，还有百分之几的一氯乙酸未被滴定？

解：一氯乙酸的Ka=1.4×10-3，pH=4.4时，

  即有2.76%的一氯乙酸未被滴定。

12、计算用NaOH(0.10mol/L)滴定HCOOH(0.10mol/L)到化学计量点时溶液的pH，并说明应选择何种指示剂？

解：计量点时溶液组成为0.05mol/L的HCOONa溶液。

pHsp=14－pOH=8.22，可选酚酞为指示剂。

13、解：①计算终点误差

        cep =0.1000×20.70/(25.00+20.70)=0.0453(mol/L)

        ②计量点的pH    计量点时，完全生成苯甲酸钠，

  ③苯甲酸溶液的浓度

14、解：①HA的摩尔质量

15、解：化学计量点时，完全生成HAc，需消耗HCl 30mL.

16、以HCl(0.01000mol/L)滴定NaOH溶液(0.01000mol/L)20.00mL，①甲基橙为指示剂，滴定到pH4.0为终点；②酚酞为指示剂，滴定到pH8.0为终点。分别计算滴定终点误差，并指出用哪种指示剂较为合适。

解：

①

②

酚酞作指示剂较为合适。

18、解：CaCO3＋2HCl＝CaCl2＋H2O＋CO2

        HCl过量     5.60×0.975＝5.46mL

        与CaCO3反应消耗HCl   20.00－5.46＝14.54(mL)

        石灰石样品中n(CaCO3)=(14.54×0.1175)/2000=0.0008542(mol)

        石灰石样品中m(CaCO3)=0.0008542×100.1=0.0855(g)

        石灰石的纯度＝0.0855/0.2815=30.37%

        如果以CO2表示，m(CO2)=0.0008542×44.01=0.0376(g)

CO2的百分质量分数为：0.0376/0.2815=13.35%

20、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL，说明试样中有Na3PO4。

      Na3PO4 ＋ HCl = Na2HPO4 ＋ NaCl

21、粗铵盐1.000g加过量NaOH溶液，产生的氨经蒸馏吸收在50.00mL(0.5000mol/L)的盐酸中，过量的盐酸用NaOH溶液(0.5000mol/L)回滴，消耗1.56mL，计算试样中NH3的百分质量分数。

解：

第五章  非水溶液中的酸碱滴定法

2、在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？

①纯水；②浓硫酸；③液氨；④甲基异丁酮

答：液氨(碱性溶剂是酸的均化性溶剂)

4、下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？

①冰醋酸；②二氧六环；③乙二胺；④甲基异丁酮；⑤苯；⑥水；⑦乙醚；⑧异丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺

答：质子溶剂：①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶剂：①；碱性溶剂：③⑩

无质子溶剂：②④⑤⑦⑨；其中，偶极亲质子溶剂：④⑨；惰性溶剂：②⑤⑦

8、已知水的离子积常数Ks=10-14，乙醇的离子积常数Ks=10-19.1，求：

(1)纯水的pH和乙醇的pC2H5OH2。

(2)0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H5OH2及pOH、pC2H5O。(设HClO4全部离解)

解：(1)         

(2)因HClO4全部离解，故水溶液中：

pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00

乙醇溶液中：

pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00，pC2H5O=19.10-2.00=17.10

第六章  配位滴定法

11、在0.050mol/L的Al3+溶液中，加入NaF固体，使溶液中游离F-浓度为0.10mol/L，计算铝的副反应系数αAl(F)。这时溶液中[Al3+]、[AlF2+]、[AlF2+]、[AlF3]、[AlF4-]、[AlF52-]、[AlF63-]各为多少？

解：=3.51×1014

[Al3+]=cAl/αAl(F)=0.050/3.51×1014=1.42×10-16 (mol/L)

[AlF2+]=[Al3+]β1[F-]=1.42×10-16×106.1×0.10=1.79×10-11 (mol/L)

[AlF2+]=[Al3+]β2[F-]2=1.42×10-16×1011.15×10-2=2.01×10-7 (mol/L)

[AlF3]= [Al3+]β3[F-]3=1.42×10-16×1015.0×10-3=1.42×10-4 (mol/L)

[AlF4-]=[Al3+]β4[F-]4=1.42×10-16×1017.7×10-4=7.12×10-3 (mol/L)

[AlF52-]=[Al3+]β5[F-]5=1.42×10-16×1019.4×10-5=3.57×10-2 (mol/L)

[AlF63-]=[Al3+]β6[F-]6=1.42×10-16×1019.7×10-6=7.12×10-3 (mol/L)

12、解：         Ca2+ ＋ Y4- = CaY2-

13、待测溶液含2×10-2mol/L的Zn2+和2×10-3mol/L的Ca2+，能否在不加掩蔽剂的情况下，只用控制酸度的方法选择滴定Zn2+？为防止生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为多少？这时可选用何种指示剂？

解：ΔlgcK= 6.81＞5，可用控制酸度的方法选择滴定Zn2+。

可选二甲酚橙作指示剂。

14、用0.020mol/LEDTA滴定浓度均为0.020mol/L的Cd2+、Hg2+混合溶液中的Cd2+，当pH为6时，试问：若加入KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时游离I-离子的浓度为10-2mol/L，能否完全掩蔽？此时lgK′CdY是多大？若以二甲酚橙为指示剂，终点误差是多少？

解：

[Hg2+]sp≈0.01/4.04×1021=2.47×10-24mol/L。

。可以完全掩蔽。

pH=6时，αY(H)=104.65，αY=αY(H)+αY(Hg)-1=104.65

lgK’CdY=lgKCdY-lgαY=16.40-4.65=11.75

以二甲酚橙为指示剂，pH=6时，pCdep=5.5。ΔpCd=5.5-6.88=-1.38

15、解：查附表6-3得，pH=5时，XO测定Pb终点pM=7.0   *注意：不是pM’ 

16、取100mL水样，用氨性缓冲溶液调节至pH=10，以EBT为指示剂，用EDTA标准溶液(0.008826 mol/L)滴定至终点，共消耗12.58mL，计算水的总硬度。如果将上述水样再取100mL，用NaOH调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA标准溶液滴定至终点，消耗10.11mL，试分别求出水样中Ca2+和Mg2+的量。

解：

第七章  氧化还原滴定法

7、计算KI浓度为1mol/L时，Cu2+/Cu+电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响)。

解：Cu2++e==Cu+      ϕθ=0.159V

KI浓度为1mol/L时，Cu2+/Cu+电对的条件电极电位为：

8、解：

9、计算在1mol/LHCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+溶液的化学计量点电位及电位突跃范围，在此滴定中应选用何种氧化还原指示剂？(已知ϕθFe3+/ Fe2+=0.70V，ϕθSn4+/ Sn2+=0.14V)

解：计量点电位

电位突跃范围~即：

~

应选亚甲蓝指示剂(理论变色点0.36V)。

10、解：K2Cr2O7 ～ 3I2 ～ 6Na2S2O3

11、解：   5KHC2O4 ～ 2KMnO4

12、称取红丹(Pb3O4)试样0.2500g，用盐酸溶解后转移到100mL容量瓶中，取20.00mL加入0.5000mol/LK2Cr2O725.00mL，使其析出PbCrO4，定量过滤沉淀，洗涤溶解后，加入KI和淀粉溶液，以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点，用去Na2S2O3溶液6.00mL，求试样中Pb3O4的百分质量分数。

解：Pb3O4~3PbCrO4~9I-~(9/2)I2~9Na2S2O3

13、解：   6FeO ～ 6Fe3+ ～ K2Cr2O7

14、精密称取漂白粉试样2.702g加水溶解，加过量KI，用H2SO4(1mol/L)酸化。析出的I2立即用0.1208mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，用去34.38mL达终点，计算试样中有效氯的含量。

解：Cl~(1/2)ClO-~(1/2)I2~S2O32-

15、解： 1C2O42- ～ (2/5)KMnO4

             Ca~CaC2O4~(2/5)KMnO4

设血液中钙浓度为c mol/L，有：

16、解：滴定反应的化学计量关系为1：1。

估算标准溶液消耗量：

应一次性加入约16mL

*如果药品标示量较小，应适当减少加入量，以免过量。

17、解：

第八章  沉淀滴定法和重量分析法

2、下列试样①NH4Cl、②BaCl2、③KSCN、④Na2CO3+NaCl、⑤NaBr、⑥KI，如果用银量法测定其含量，用何种指示剂确定终点的方法为佳？为什么？

答：①NH4Cl：铁铵矾指示剂法。强酸性条件下NH4+不干扰测定

②BaCl2：吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法Ba2+干扰终点指示：

Ba2++CrO42-== BaCrO4↓

③KSCN：吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法产生严重吸附。

④Na2CO3+NaCl：铁铵矾指示剂法。铬酸钾法CO32-与Ag+会生成沉淀。

⑤NaBr：三种方法均可。

⑥KI：吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法产生严重吸附，影响结果。

5、说明以下测定中，分析结果偏高、偏低还是没影响？为什么？

（1）在pH4或pH11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl-。

（2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl-或Br-，未加硝基苯。

（3）吸附指示剂法测定Cl-，选曙红为指示剂。

（4）用铬酸钾指示剂法测定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。

答：(1)偏高。指示剂变色延迟或Ag+水解。

3.完整性原则；(2)偏低。沉淀转化，消耗过多SCN-。

一、环境影响评价的发展与管理体系、相关法律法规体系和技术导则的应用(3)偏低。指示剂吸附太强，终点提前。

(4)没影响。

（二）安全评价的基本原则11、解：有关化学反应式为:

环境，是指影响人类生存和发展的各种天然的和经过人工改造的自然因素的总体。    

4.将环境影响价值纳入项目的经济分析

2.环境影响评价工作等级的划分依据12、仅含有NaBr和NaI的混合物0.2500g，用0.1000mol/L的AgNO3滴定，消耗22.01mL可使沉淀完全。求试样中NaBr和NaI各自的百分质量分数。

解：设试样中NaBr的百分质量分数为x，则：

安全预评价方法可分为定性评价方法和定量评价方法。

x=69.98%

1.环境的概念试样中NaI的百分质量分数30.02%

13、解： 过量的银离子体积为：

（5）建设项目对环境影响的经济损益分析。

14、解：

（二）环境保律法规体系

17、计算下列难溶化合物的溶解度。

（1）PbSO4在0.1mol/LHNO3中。

（2）BaSO4在pH10的0.020mol/LEDTA溶液中。

解：(1)

(2) 

18、解：  pH=3.0时，

20、解：

21、解：   Al3+ ＋ 3NH3·H2O = Al(OH)3↓ ＋ 3NH4+

22、解：   pH=2.0时

23、称0.1758g纯NaCl与纯KCl的混合物，然后将氯沉淀为AgCl沉淀，过滤、洗涤、恒重，得0.4104gAgCl。计算试样中NaCl与KCl的百分质量分数各为多少？

解：设试样中NaCl的百分质量分数为x，则：

x=40.40%

试样中KCl的百分质量分数为：59.60%下载本文