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矿物晶体化学 锂辉石
2025-10-03 03:56:02 责编:小OO
文档
锂辉石

1.【矿物名称及英文名称】

    锂辉石,称α-锂辉石 spodumene,又称工业味精,玻璃光泽,属于辉石的一种,多产于花岗伟晶岩中,有时可形成粗大晶体,锂辉石是工业上提炼锂元素的优质矿源,但色彩优美且晶体透明的锂辉石(翠绿锂辉石、紫锂辉石)则用作宝石材料,通常宝石级的锂辉石重量都能超过1克拉,超过5克拉的锂辉石也并不罕见。

2.【矿物组分化学组成】

    LiAl(SiO3)2或Li2O•Al2O₃•4SiO₂,理论含锂量3.75%(氧化锂8.04%)。化学组成较稳定,常有少量Fe3+、Mn代替6次配位的Al,Na代替Li;可含有稀有元素、稀土元素和Cs的混入物,以及Ga、Cr、V、Co、Ni、Cu、Sn等微量元素。

3.【矿物晶格】

    理论组成(wB%):Li2O 8.07,Al2O3 27.44,SiO2 .49。单斜晶系,a0=9.463Å,b0=8.392Å,c0=5.218Å,β=110。11';Z=4。属C2型结构,与C2/c型结构基本类似。M2主要为Li,有时有少量Na。M2-O平均间距2.211Å。M1主要为Al,有时有少量Fe3+。M1-O平均间距1.919 Å,O-O平均间距2.710 Å。[SiO4]链在结构中只有一种,与C2/c型结构不同的是,[SiO4]四面体链是由两种结晶学不同的[SiO4]四面体所组成,呈S扭转。[SiO4]四面体之Si-O平均间距0.1618nm,O-O平均间距2.0 Å。[SiO4]链之链角为170.5。

(1)晶格价键图或离子堆积图

锂辉石离子棍棒图

    

锂辉石离子堆积图

(2)X-射线衍射分析(XRD)图及结果

图2.1 锂辉石 X 射线衍射图谱

图2.2 锂辉石 X 射线衍射图谱

表2 锂辉石 X 射线衍射数据

晶面参数PDF#33-0786
hklI/I0

d(Å)

-110406.1200
200254.4500
-111354.3600
020754.2050
111353.4440
021353.1900
22063.0520
-2211002.9210
-311122.8600
310902.7930
130102.6690
-20272.5510
-131302.4500
002302.4500
221102.3530
40042.2230
-22222.1780
31152.1460
112142.1070
-331102.0590
(3)晶格参数等相应的描述

表3 锂辉石ICSD

LiAlSi2O6 ,186.09

Sys: Monoclinic   S.G.: I2/a(15)   Z: 4

a: 9.466   b: 8.394   c: 5.221   β: 110.17   Vol: 3.41

ICSD:280109
AtomWcfxyzOcc
Si1Si4+

8f0.29410(1)0.09347(1)0.25592(1)1.0
Al1Al3+

4e00.09667(1)0.251.0
O1O2-

8f0.10971(2)0.08232(2)0.14056(4)1.0
O2O2-

8f0.370(2)0.26713(2)0.30048(4)1.0
O3O2-

8f0.35663(2)0.98674(3)0.05827(4)1.0
Li1Li+

4e00.27467(13)0.251.0
A.单斜晶系,属C2型结构,与C2/c型结构基本类似。M2主要为Li,有时有少量Na。M2-O平均间距0.2211nm。M1主要为Al,有时有少量Fe3+。M1-O平均间距0.1919nm,O-O平均间距0.2710nm。[SiO4]链在结构中只有一种,与C2/c型结构不同的是,[SiO4]四面体链是由两种结晶学不同的[SiO4]四面体所组成,呈S扭转。[SiO4]四面体之Si-O平均间距0.1618nm,O-O平均间距0.20nm。[SiO4]链之链角为170.5。

B.轴双面晶类,C2-2(L2)。常呈柱状晶体,柱面常具纵纹。有时可见巨大晶体(长达16m)。主要单形:平行双面a{100}、b{010},斜方柱m{110}、n{021}、o{221}、c{001}。双晶依(100)生成。集合体呈(100)发育的板柱状、棒状或致密隐晶块状。

C.解理{110}完全,夹角87;具{100}、{010}裂开。硬度6.5~7。相对密度3.03~3.22。偏光镜下:无色。二轴晶(+),2V=55~80。Ng=1.662~1.679,Nm=1.655~1.669,Np=1.8~1.663。多色性弱。翠铬锂辉石:Np绿色,Ng无色;紫锂辉石:Np紫色,Ng无色。一般Na代替Li时Np降低,Ng不受影响,重折率增大。

D.晶格具体参数:

4.【矿物晶体化学】

(1)晶格结点上粒子的化学性质:

    锂辉石化学成分和晶体结构比较固定,因而其基本性质比较稳定。锂辉石系LiAl(SiO3)2共有三个变体,分别α-锂辉石、β-锂辉石和γ-锂辉石。α-锂辉石在地质学上通常称锂辉石,是低温稳定变体。β-锂辉石是稳定的高温变体。γ-锂辉石高温亚稳态变体,进一步受热将转变为β-锂辉石。β-锂辉石的结构中允许SiO2进入晶格,形成β-锂辉石固溶体,其反应式可用下式表示:

Li2O·Al2O3·4SiO2 + nSiO2 → Li2O·Al2O3·(n+4)SiO2  (n ≤4)

         β-锂辉石       游离硅     β-锂辉石固溶体

晶体在加热或被紫外线照射时会改变颜色,在阳光作用下也会失去光泽。焙烧至1000℃左右时迅速转变为β型锂辉石,并具热裂性质。β-锂辉石属四方晶系,与凯石英(keatite)成类质同像。锂辉石在约700℃经细研磨和长时间加热即开始发生转变。锂辉石—β-锂辉石的转变是不可逆的。锂辉石在375~500℃、0.57MPa压力下可以人工合成。温度低于375℃,在中低压力下合成LiAl[Si2O6]•H2O,天然者称为透锂铝石(bikitaite)。另一高温同质多像变体属六方晶系,与β-石英等结构。

(2)粒子间作用力及价键分析:

    在锂辉石的晶体结构中,硅以四配位的形式与氧形成[SiO4]四面体,并以共顶氧的方式沿c轴方向连接成无限延伸的[SiO4]四面体链。铝以六配位的形式与氧形成[AlO6]八面体,并以共棱方式也沿c轴方向连接成无限延伸的“之”字形链。每两个[SiO4]四面体链与一个[AlO6]八面体链形成2:1型的“I”形杆。各“I”形杆之间靠锂并借助于氧连接起来,形成锂辉石的晶体结构。由于类质同像的置换,因此有时有少量的Fe3+取代Al3+也占据M1位置。

    锂辉石晶体结构中Si-O键主要为共价键,键强较大,而Li-O和Al-O键离子键特征明显。结构中Li-O键平均键长为0.221nm,Al-O键的平均键长为0.1992,根据鲍林(Pauling)的经验公式计算出Li-O键的离子成分达79.81%,Al-O键的离子键成分达.30%,因此Li-O键的键强相对较弱。

(3)矿物破碎后表面价键情况及表面化学性质:

    锂辉石矿物解离时主要沿Li-O键断裂的方向进行,故矿物解离后破裂表面有较多的Li及少量的Si和Al(当Fe3+取代Al3+时,有事暴露有少量的Fe3+),X射线光电子能谱的测定结果证实了这一点。锂辉石表面的Li+与液相中的H+进行交换使H+吸附于矿物表面氧区,Si和Al离子端也能吸附OH-,因此锂辉石表面能键合大量羟基,导致矿物在较大的PH值范围内带负电,零电点较低,较易用阳离子捕收剂十二胺浮选,而难以用阴离子捕收剂油酸钠浮选。

(4)矿物可选性:

    目前锂辉石的选别方法主要有浮选法、重悬浮液与重液选矿法以及磁选法等。

    浮选法是锂辉石的重要选别方法之一。影响锂辉石浮选的关键因素在于调浆作业的搅拌强度及温度、调整剂的配比。目前国内锂辉石的选别过程中一般采用添加“三碱两皂”的浮选方法。锂辉石浮选调整剂主要为“三碱”,即:Na2CO3、Na2S和NaOH,其用量、加药地点以及所用水中钙离子含量的多少等因素对浮选的影响很大。浮选矿浆中CO32-、OH-、Ca2+的离子浓度比,是影响浮选指标的关键因素之一,所用水的软硬不同,调整剂的用量也有所不同。表面纯净的锂辉石很容易用油酸及其皂类浮起,浮选区为PH=4.0~9.0,最佳PH为弱碱性。锂辉石浮选的常用捕收剂为“两皂”,即环烷酸皂及氧化石蜡皂,其用量也随着水的软硬变化而增减。在较软的水质条件下,环烷酸皂的使用可明显增加回收率,而较硬的水质条件下,环烷酸皂的加入有时反而不利于浮选。由于锂辉石矿石表面常受风化污染以及在矿浆中受矿泥污染,其可浮性变坏,且矿浆中的一些溶盐离子(Ca2+、Mg2+、Fe3+)不仅能活化锂辉石,同时也活化脉石矿物,使锂辉石浮游性差异不大。所以,针对不同锂辉石,应先对其物理化学性质进行分析,然后选择合适的捕收剂和选矿工艺。

    锂辉石的密度为3.2g/cm3左右,比共生的石英、长石等主要脉石矿物比重大,这样就可以采用重悬浮液或重液(如:三溴甲烷、四溴乙烷)选矿法使锂辉石成为重矿物产品,而脉石矿物则为轻产品。有机重液虽可有效分选锂辉石等矿物,但限于工艺及成本而不能实际应用,但与重液分选原理相仿的重介质悬浮液选矿在国外已用于萤石、红柱石、石榴石及锂辉石等非金属矿的工业生产。虽然浮选是锂辉石工业选矿最主要的工艺选择,但国外大多采用重浮联合流程,即在最终浮选前采用重介质预选。

    磁选法是提高锂精矿质量的一个重要辅助措施,常用于除掉锂辉石精矿中的含铁杂质或选分弱磁性的铁锂云母。采用浮选法所得到的锂辉石精矿,有时含铁较多,为了获得低铁锂辉石,以提高锂辉石精矿的产品等级,可用磁选法进行处理。磁选法作为提高锂精矿质量的一种重要辅助措施,直接分选锂辉石矿存在一定的局限性,常与浮选法、重选法联合使用以提高精矿质量。下载本文

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