二O O八年攻读硕士学位研究生入学考试试题

专业名称：    应用化学                       考试科目：  高分子化学  （A）卷

一、名词解释：（每小题2分，共20分）

1. 逐步聚合

2. 配位聚合

3. 引发剂效率

4. 动力学链长

5. 悬浮聚合

6. 反应程度

7. 遥爪形聚合物

8. 聚合上限温度

9. 临近基团效应

10. 聚合物降解反应

二、从适当的单体出发，合成下列聚合物，写出反应方程式，并注明它们在反应机理上各属于什么反应类型：（每小题4分，共20分）

（1） 聚氯乙烯

（2） 聚异丁烯

（3） 聚丙烯

（4） 尼龙-66

（5） 聚碳酸酯

三、选择题：（每小题2分，共20分）

1. 下列单体自由基聚合，最易发生向单体转移的体系是 （     ）。

（a）氯乙烯；  （b）丙烯腈；  （c）苯乙烯；  （d）甲基丙烯酸甲酯

2. 在高分子合成中，容易制得有实用价值嵌段共聚物的聚合方法是 （     ）。

（a）配位阴离子聚合；    （b）阴离子活性聚合；    

（c）自由基共聚合；      （d）阳离子聚合

3. 合成高密度的聚乙烯可以使用以下何种催化剂 （     ）。

（a）H2O+SnCl4 ；  （b）NaOH ；  （c）TiCl4+AlEt3 ；  （d）O2

4. 下列缩聚平衡常数体系中，最易发生缩聚反应的是 （     ）。

（a）K=3.6 ；  （b）K=100 ；  （c）K=400 ；  （d）K=1000

5. 下列哪种情况下链转移聚合不影响聚合速率 （     ）。

（a）kp＜＜ktr，ka＜kp ；   （b）kp＞＞ktr，ka＜kp；

（c）kp＞＞ktr，ka≈kp ；   （d）kp＜＜ktr，ka＝0

6. 在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯，会发生 （     ）。

（a）聚合反应加速；        （b）聚合反应停止；

（c）相对分子量降低；      （d）相对分子量增加

7. 工业上合成涤纶树脂（PET）可采用的聚合方法是 （     ）。

（a）熔融聚合；  （b）界面聚合；  （c）溶液聚合；  （d）固相缩聚

8. 十二烷基硫醇通常可以作为 （     ）。

（a）引发剂；  （b）阻聚剂；  （c）缓聚剂；  （d）分子量调节剂

9. 常用的环氧树脂交联剂是 （     ）。

（a）苯甲酸；  （b）二亚乙基三胺；  （c）氯仿；  （d）联吡啶

10. 阴离子活性种与反离子构成离子对，有利于形成立构规整聚合物的是 （     ）。

（a）；  （b）BA ；  （c）B‖A；  （d）B + A

四、简答题：（每小题10分，共60分）

1. 自由基溶液聚合，无链转移反应，当其它条件不变，单体浓度增加10倍，分别对聚合速率和聚合度有何影响?

2. 简述自由基聚合产生诱导期的原因?  为避免诱导期，在实验工作中可以采取哪些方法?  

3. 按大分子的微观结构，共聚物可分为哪几种类型?  以M1和M2单体为例，写出它们的共聚物结构简式。

4. 苯乙烯（M1）和丙烯酸甲酯（M2）自由基共聚的竞速率分别是 ，，M1单体的相对活性如何表示?  M1自由基的活性如何表示?  共聚物瞬时组成曲线属哪种共聚类型?  画出示意图。

5. 以金属钠和萘为引发剂，在四氢呋喃中进行苯乙烯阴离子聚合反应。写出该体系的链引发反应、链增长反应和聚合后期加入甲醇使链终止的化学反应方程式。

6. 影响线型缩聚物聚合度的因素有哪些?  两单体非等化学计量，如何控制聚合度?  请列出有关公式。

五、计算题：（每小题10分，共30分）

1. 有A、B两个聚合物样品，已知样品A由分子量分别为103和105的两种大分子组成，且前者的重量为后者的4倍，样品B由10mol分子量分别为104、40mol分子量为2×103和50mol分子量为105种大分子组成，试计算这两种样品的和，哪种样品的分子量分布宽? 

2. 甘油与对苯二甲酸缩聚，两物质的量为等摩尔

  a）求凝胶点；

  b）若投入75kg的对苯二甲酸，出水量控制在多少以下才不会发生凝胶? 

3. 计算苯乙烯乳液聚合速率及数均聚合度。已知，60℃时，L·mol-1·s-1， mol·L-1，N＝3.2×1014 ml，ml-1·s-1。下载本文