2008 —2009 学年第一学期

命题教师签名：审核教师签名：

课号：12304101 课名：现代仪器分析实验考试考查：考查

此卷选为：期中考试( )、期终考试( √ )、重考( )试卷

年级专业学号姓名得分

一、选择题(每题1分)：

1有关热分析的叙述错误的是： ( D )

A.DTA可以测出没有质量变化的热效应；

B. 用TG来研究高聚物的热稳定性是可行

的；

C. DSC的分析曲线与DTA基本相同；

D. 用TG测定SrCO3的晶型转换可以获得很好结

果。

2流动注射分析的常采用的泵是： ( C )

A. 往复式活塞泵；

B. 二元泵；

C. 蠕动泵；

D. 分子涡轮泵。

3下面4个紫外、紫外-可见吸收光谱，_____是苯的吸收光谱。 ( A )

4有关漫反射光谱和光纤探针的说法错误的是： ( D ) A．光纤式光谱仪可以用光纤连接各部件，相当于光路；

B．光纤探针有反射式(适合测定固体、粉末)、也有浸入式(测溶液)；

C．漫反射光谱仪可以直接测量固体表面或者粉末样品的光谱；

D．漫反射光谱仪测量时，用PTFE材料调节反射率%R=100，因此测定白纸等样品时实测的%R是不可能超过100的。

5下列有关光谱方面的说法，错误的是： ( B ) A．原子吸收属于锐线吸收，其吸收峰宽度通常小于分子吸收峰；B．紫外可见光谱是吸收光谱，红外光谱是散射光谱；

C．荧光是一种光至发光现象，而拉曼光谱基于光的散射原理；

D．漫反射光谱仪可以直接测量固体表面或者粉末样品的光谱。

6有关磷光及荧光的说法错误的是： ( B )

A. 磷光的寿命比荧光长得多；

B. 同种物质荧光发射波长稍大于其磷光发射波长；

C. 产生磷光跃迁主要是T1→S0；

D. 荧光和磷光都属于光至发光。

7有关LS-55B发光光谱仪的说法错误的是： ( D ) A．该仪器既能测定荧光，也能测定磷光； B．该仪器可以测定溶液，也能测定粉末样品；

C．该仪器使用的是脉冲氙灯,仪器中有2个单色器；

D．测定溶液时，要将待测溶液装于一个和紫外吸收测量相同的石英比色皿中，其中有2面是毛玻璃。

8有关红外光谱测量说法正确的是： ( D)

A．粉末样品测量前要加淀粉充分混合压片； B．塑料膜必须剪碎后压片测量；

C．测量不可能采用反射的方式；D．样品中的水分及空气中的较多CO2会带来干扰。

9在对样品进行拉曼光谱测量时，下列说法错误的是： (A或C ) A．无机样品没有拉曼光谱；B．样品的拉曼光谱与红外光谱有些峰位置相同；

C．较长的曝光时间会降低信噪比； D．固体粉末、液态样品无需稀释就可以直接测

量。

10HP-1毛细管色谱柱，长、内径、液膜厚依次为30、0.25、0.25。这三个参数正确的单位是：( D)

A．mm、mm、mm； B．m、mm、mm；

C． m、μm、mm； D．m、mm、μm。

11有关针式滤器说法正确的是: ( C) A．它工作时需要一个减压泵； B. 它是用来过滤提纯大量的溶剂的；

C．它通常有水性(水系)、油性(有机系)2类； D. 它每个单价约200元，但可对不同样品重复

使用。

12 如果要测定室内空气中的苯含量，一个合适的方法是： ( D)

A. 氧化还原滴定法；

B. 可见分光光度法；

C. 电位滴定法；

D. 气相色谱法。

13要利用固相萃取装置分离富集非极性污染物，要使用哪种固相萃取模式： ( B )

A. 正相固相萃取；

B. 反相固相萃取；

C. 阳离子交换固相萃取；

D. 阴离子交换固相萃

取。

14 下列仪器中最贵的是： ( D)

A B C D

15 若K ＋离子选择性电极对Na ＋离子的选择性系数的数值越大，说明该电极抗Na ＋离子干扰的能力: ( B )

A 越强；

B 越弱；

C 无法确定；

D 时强时弱。

16 由于使用不合格的板材进行室内装修，最容易引起室内空气污染的是下列哪个物质：（ A ）

A 甲醛；

B 氨；

C 苯；

D 氡。

二、是非题(每题1分)：

( - ) 1 联苯和芴结构相似，因此荧光的量子效率也相近。

( - ) 2 顶空是一种样品预测理方式，常和色谱联用，但仅仅适合于处理液态的待测样。

( + ) 3 循环伏安法的施加电压为三角波形。

( - ) 4 细胞中Ca 2+采用EDTA 滴定法，不仅成本低，而且还可以进行无损分析。

( - ) 5 热导检测器不仅适用于气相色谱，同样也在HPLC 中广泛使用。

( - ) 6 ∆E p 为59/n mV 则此电极过程为可逆反应。

( - ) 7 当测得吸光度A=0.434时，待测样品的相对误差最小，这个结论与光谱仪无关。

( + ) 8 FIA 是一种非平衡态但可以重现的手段。

三、填空题(每空1分，[ ]表示2分，任选28分题)：

1 同步荧光是指_激发与发射波长差(或能量差)固定的测量方式_，该方法的光谱特点是_峰形简单，干扰少_。当采用激发波长为214nm 时测量荧光发射时，应当注意在_214/428nm _等波长处有

可能产生对称性_较好_的倍频峰。

2 样品预处理的主要目的为（1）_分离基体杂质_；（2）_富集/浓缩_；（3）_对待测组分进行衍生化，便于分析检测_。

3 拉曼散射的强度仅为入射光的_10-6-10-8_倍，通常观测到的Stocks 线的强度比Anti-Stocks_强_。

拉曼光谱仪采用激光光源，如Ar +激光器，激光器的波长越大，则拉曼散射的强度越_小/低_，

而荧光干扰的可能性__越小_。用514nm 的激光器时，CCl 4的218cm -1的拉曼光谱实际上出现

在[_520/508_]nm 处。

4 电化学分析通常采用三电极体系，即（1）____________；（2）_____________；（3）

__________________电极，其原因是[ ____________________________________ ]。

5 在GC-MS 测量中，要设置一系列参数，其中有一项是溶剂延迟，其目的是_当溶剂通过检测器时候，检测器不工作，起到保护检测器作用_，还有一项分流比，目的是_减少样品进入毛细管色谱柱的量，保护柱子_。

6 色质联用是分离测定复杂样品一个有效的方法。GC-MS(四极杆质谱)可以采用SIM 模式和Scan 模

同时测得工作电极的电位和电流.工作电极辅助电极参比电极

式，SIM 的英文全称是_Selective ion monitoring_，和Scan 模式相比其特点是_更适合于定量检测，信噪比高_。Triple-quadrupole 中第二个四极管的作用是_碰撞活化_，如果要获得最低的检测限(最高的信噪比)，应该采用_MRM/SRM_工作模式。LC-MS 中质谱系统，常采用软电离模式，比如(写出英文缩写和全称)_ESI Electron Spray Ionization_。对于同种物质(比如邻苯二甲酸二甲酯)基于硬电离的GC-MS 和LC-MS 获得的质谱图，如果要进行定性，你的评价是

[_GC-MS 常采用硬电离模式，碎片多，结合谱库，定性效果更好，LC-MS 常采用软电离模式，主要获得分子离子峰 ]。

7 创建GLP 实验室，必须建立SOP 。SOP 的目的是分析测试的一切行为 规范化 。冯潇依同学

在作EDTA 标定实验时，读出滴定体积为25.46mL ，可是记录时误为26.46，按照SOP ，王殿书同学对此错误记录的修正是[ _单线划去26.46，写上25.46，签名，日期_ ]。

四、综合题：

1 （10分）关于三聚氰胺：其分子式为H 6C 3N 6，式量为126.12。原子量为

H=1.008,C=12.011,N=14.007。牛奶蛋白含氮量15.7%。

① 请计算三聚氰胺中的含氮量。

② 从凯氏定氮法的角度分析并讨论，为什么不法商人会在乳制品中添加三聚氰胺？

③ 应该采用怎样的方法可以测定三聚氰胺，简述其步骤。

解答：

① 635.6610012

.1266007.14%=××=N ② 凯氏定氮测的是含氮量，奶粉等乳制品中的蛋白质(含氮量约15.7%)又是根据含氮量乘系数

换算，因此不法商人混入含氮量很高的三聚氰胺，冒充蛋白质。

③ 可用HPLC 、LC-MS/MS 、GC-MS 等方法测定，要提及样品预处理、测定条件、标准物质、含量

预报等概念。

2 （6分）结合自己做过的实验谈一谈传统样品前处理方法（如液液萃取法）与现代样品前处理

方法（如顶空萃取法）有何区别，各自有什么优缺点？

解答：

要点：1) 描述各种的方法

2) 比较有缺点，比如成本高低、有机溶剂多少、效果好坏等。

每说对一个关键点给1.5分，满6分为至，但如有明显错误的描述，要倒扣分。

视实际情况，结合要点评分。

4（6分）讨论在对样品进行反相HPLC分离分析时，如果增大甲醇与水混合流动相中甲醇的比例，对各组分的保留时间有何影响？什么原因导致下次实验时的柱前压比前一天增高很多？实验结束，需要清色谱柱，建议一个清洗的步骤。

解答：

要点：1) 各组分保留时间缩短，出峰更快，缩短分析时间；

2) 分离效果可能变差；

3) 可能待测样品浓度过高、没过滤有杂质、没及时清洗色谱柱等原因；

4) 洗柱步骤要包含有水为主逐步切换到有机相为柱，并反复，如原用缓冲溶液，应先

用纯水比例的较高的流动相清洗缓冲物质。

每说对一个关键点给2分，满6分为至，但如有明显错误的描述，要倒扣分。

5(10分)二甲苯溶剂是乙苯和邻、间、对二甲苯的

混合物。在的聚乙二醇柱上获得二甲苯的色谱图

如右，纵轴为色谱相应信号，横轴为保留时间

(min)。4个色谱峰分别用A、B、C、D表示。色

①已经确定A为乙苯，D为邻二甲苯，间、对两种异构体的沸点很接近，你推测对二甲苯是___B____(B/C)。

②可以计算出A组分色谱峰的标准差为_0.113min_。最难分离的B、C两峰的分离度为[_1._]。

已知此条件下的死时间为1.70min。峰高最高组分的有效塔板数为_9.00×10-4_，此值较大，说明柱效能_高_。

③如果把此柱的长度缩短到原来的一半，其它条件不变，则D峰的保留时间为_2.99_min，B、C

两峰的分离度为原来的__0.70__倍。

④设二甲苯中仅有这4种组分，由于他们是同分异构体，近似把它们的校正因子看作相同的，则

计算出组分C含量为__44.8_%。如改用非极性柱，可推测B、C两组分的分离度将__降低_。

⑤有关组分的沸点在140℃附近，请你建议二甲苯混合物进行色谱分离时的柱温(或范围)_ 90℃

__。

五、(10分)本学期各位同学特别积极地参与了各种方式、各种内容的开放实验。请发表你对开放实验有关评述。可自由评述，优先建议从以下方面的一个或多个侧面进行描述。

①实验内容可以源自仪器分析，也可以是仪器分析用于解决有机化学、物理化学等方面的问题。

②请描述一项你参加的开放实验的内容与收获。如果实验完成过程中出现波折，你是如何处理

或解决的呢？

③实验过程中开放性是如何体现的？哪些实验室人员及助教、哪些仪器、哪个环节留下比较深

刻的影响？在整个过程中，经历了样品处理、仪器操作(包括软件安装与操作)、数据处理、文献调研与报告整理、参与答辩等环节，你对哪个环节记忆犹深？

④请对开放实验的方式提出你的评价和建议。下载本文